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Estrutura (3) Poli(sialato-di-siloxo) onde [-Si-O-Al-O-Si-O-Si-O-] o grupo
repetido
6
O esquema seguinte ilustra a organizao espacial correspondente a estas
estruturas, sendo evidentes as semelhanas com os zelitos de sntese.
Fig. 2
Para que sejam clarificadas as diferenas existentes entre os processos de
geopolimerizao e as reaces de endurecimento do cimento Portland, convm
seguidamente evidenciar os aspectos mais marcantes que separam os dois
fenmenos.
(a) O Cimento PortIand e a Reaco PozoInica
Os processos reactivos associados com a hidratao do cimento Portland esto
hoje praticamente identificados. Eles envolvem, basicamente, a formao de silicatos
hidratados de clcio [(CaO)
3
(SiO
2
)
2
(H
2
O)
3
] e hidrxido de clcio Ca(OH)
2
. Outras
reaces complementares incluem a formao de etringite (tri-sulfo-aluminato de
clcio) em presena do sulfato de clcio, bem como vrios aluminatos de clcio
hidratados.
As pozolanas, e em geral todos os materiais com comportamento pozolnico, so
muitas vezes adicionados ao cimento com o objectivo de se combinarem com o
hidrxido de clcio, o componente mais fraco que se forma na hidratao do cimento,
dando origem a geles silicatados do tipo C-S-H, que so, como se sabe, os principais
componentes responsveis pelo desempenho mecnico da matriz cimentcea. Assim,
as adies pozolnicas concorrem para o ganho de resistncia mecnica. Acresce
ainda que o produto final assume maior durabilidade, menor retraco e mais baixo
calor de hidratao.
As reaces pozolnicas so normalmente aceleradas com o aumento da
temperatura, embora temperatura ambiente se desenvolvam mais lentamente que as
reaces de hidratao do cimento. Na sntese dos geopolmeros, as pozolanas ou
materiais com propriedades pozolnicas, so usados como reagentes principais, mas
o desenvolvimento da reaco completamente diferente. De facto no se procura a
7
reaco com o hidrxido de clcio, que em princpio no est presente, mas sim a
interaco do material pozolnico, constitudo por alumino-silicatos, com um meio
fortemente alcalino especificamente em solues aquosas de poli-silicatos. Dito de
outro modo no h reaco pozolnica nos geopolmeros, nem muito menos substi-
tuio parcial de CP por adies pozolnicas. Nos geopolmeros no h, em princpio
(*), qualquer interveno do cimento Portland e o material pozolnico que activado
alcalinamente dando lugar formao de geopolmeros. Os materiais pozolnicos so
assim um componente essencial da reaco de geopolimerizao.
b) Qumica, Mecanismos de Reaco e Formao de Estrutura
Nos tempos antigos, como se conclui das investigaes de incio referidas, obteve-
-se rocha sinttica misturando caulinite, dolomite ou calcrio com Na
2
CO
3
ou K
2
CO
3
provenientes das cinzas de plantas ou de sais lacustres. Quando misturados com a
gua, os carbonatos de sdio e/ou potssio produzem directamente hidrxido de sdio
e/ou potssio que dissolvem parte da slica presente na caulinite, e reagem fortemente
com os outros componentes dando origem a um ligante geopolimrico. Purdom
[14]
investigou a aco do hidrxido de sdio em vrios minerais contendo slica e alumina
e sumariou o fenmeno distinguindo essencialmente dois passos:
Libertao da slica, alumina e cal
Formao de silicatos hidratados de clcio e alumnio, bem como a
regenerao da soluo-base custica
Ento de uma forma muito geral, poderemos dizer que a activao alcalina
(geopolimerizao) consiste numa reaco de hidratao de alumino-silicatos com
substncias alcalinas ou alcalino-terrosas do tipo
Hidrxidos (ROH, R(OH)
2
)
Sais de cidos fracos (R
2
CO
3
, R
2
S,R
2
F)
Sais de cidos fortes (Na
2
SO
4
, CaSO
4
.2H
2
O)
Sais silicatados do tipo R
2
(n).SiO
2
onde R um io alcalino do tipo Na, K ou Li.
O Prof. Davidovits concluiu ainda que para uma reaco de geopolimerizao
ocorrer era necessrio formular, do mesmo modo que nos zelitos sintticos, certos
critrios de composio, nomeadamente: - i) a razo molar SiO
2
/M
2
O deve encontrar-
se entre 4:1 e 6,6:1 na soluo aquosa de silicatos, onde M um catio metlico
alcalino - ii) o alumino-silicato deve conter alumnio que seja rapidamente solvel e - iii)
a razo molar global Al
2
O
3
/SiO
2
deve estar compreendida entre 1:5,5 e 1:6,5.
Estes resultados foram, porm, obtidos numa anlise qumica muito formal, sendo
actualmente discutvel se toda a slica ou a alumina existentes tomam parte na
reaco de sntese. Sendo assim, as razes molares apresentadas mais no so do
que simples marcos de referncia para as composies.
No que concerne sntese dos geopolmeros importante referir que se verificam
algumas diferenas em relao ao processo de formao dos zelitos. Enquanto os
zelitos se formam, regra geral, em sistemas higro-trmicos fechados, os
geopolmeros no, sendo facilmente obtidos em condies normais de presso e
temperatura.
_____________________________________________________________________
(*)- Nada obsta a que se utilize tambm cimento Portland na sntese dos geopolmeros, mas nunca como constituinte
principal. O que mostra a maior universalidade da reaco de geopolimerizao
8
Por outro lado os zelitos cristalizam usualmente a partir de solues aquosas
onde as bases precursoras tm mobilidade e tempo suficiente para se orientarem e
alinharem adequadamente antes de a estrutura cristalina as imobilizar. O que no
acontece nos geopolmeros onde a presa (incio das reaces que conduzem
rigidificao da matriz) bastante rpida no havendo tempo para a formao de uma
rede cristalina; resultando por isso numa estrutura parcialmente cristalina, ou mesmo
totalmente amorfa, consoante as condies exactas em que se verifica a reaco.
bem conhecido que na sntese dos zelitos as razes molares de
composio SiO
2
/Al
2
O
3
e (Na
2
O+K
2
O)/SiO
2
determinam a estrutura cristalina
resultante e so por isso usadas, juntamente com a Difraco dos Raios X (DRX),
para caracterizar as diferentes formas dos zelitos. Constituem, se quisermos, uma
espcie de impresso digital de cada variedade de zelitos. De alguma forma essas
razes molares tambm tm importncia na formao da estrutura interna dos
geopolmeros, mas dada a sua natureza amorfa no possvel aplicar as tcnicas de
DRX pois os difractogramas ainda que apresentem um halo difuso caracterstico
(fig.3), no permitem obter algum resultado conclusivo. A tcnica de Espectroscopia
de nfra-Vermelhos (FTR) sendo mais promissora, esbarra com a dificuldade de estar
ainda por completar o catlogo de dentificao dos picos de absorbncia (muito
completo no domnio dos compostos orgnicos, mas pobre em relao aos
inorgnicos) o que dificulta bastante a anlise das principais ligaes estruturais.
Resta a Ressonncia Magntica Nuclear (RMN) do Estado Slido, que parece
apresentar
[3]
um potencial elevado de anlise estrutural em particular nos ambientes
que mais nos interessam do Silcio e do Alumnio.
Fig. 3
c) Propriedades dos GeopoImeros
Dependendo das condies de sntese e de cura, os geopolmeros alcanam fcil e
rapidamente valores de resistncia mecnica da ordem dos 60 a 80 MPa em
compresso simples e 7-8 MPa em flexo-traco. A sua fabricao usualmente
realizada a temperatura e presso ambientes, podendo eventualmente empregar-se
presso se se deseja um produto final com uma porosidade muito baixa. Em muitos
casos 70% da resistncia final atingida nas primeiras 4 horas, embora se verifique
um acrscimo com a idade, menos significativo porm do que no cimento Portland.
9
O factor primordial e que constitui uma maior valia destes novos materiais, est
todavia na inrcia qumica que apresentam maior parte das agresses ambientais.
Mesmo em termos de reaces lcalis-agregado, e mau grado o forte ambiente
alcalino, no so detectados quaisquer sinais de reaco com a slica, porque
basicamente o processo , do ponto de vista cronolgico, diferente.
O grfico seguinte mostra o comportamento (taxa de dissoluo) de amostras de
geopolmetro em soluo cida de H
2
SO
4
e HCL a 5%, em comparao com o cimento
Portland, com escrias de alto-forno e com um aluminato clcico.
Portland
Escria
Ca-
Alumin
Geopolm
HCL
H2SO4 0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
90%
100%
Taxa de dissoIuo em meio cido
HCL
H2SO4
Fig. 4
Como se disse atrs os geopolmeros so o equivalente artificial de muitos
zelitos naturais (fig.5), o que lhes permite um elevado grau de fixao de caties de
metais pesados, como o cobre, arsnio, zinco, nquel, titnio, vandio, crmio e
outros. Como se sabe os zelitos apresentam uma estrutura aberta, com vazios onde
se processam permutas de ies como forma de compensar as cargas negativas dos
hidrxilos OH
-
e O
2-
. Assim, os metais pesados no s so encapsulados na matriz,
Fig. 5
10
como se pensa que constituem parte integrante da mesma contribuindo como
elementos importantes de ligao. Segundo a bibliografia disponvel
[6]
,
os geopolme-
ros apresentam nveis muito baixos de lexiviao por guas correntes, circunstncia
todavia que convm ser sempre verificada j que as caractersticas finais dos produtos
esto sempre dependentes da composio dos materiais de partida.
Os geopolmeros apresentam valores muito baixos da permeabilidade, quando
comparados com outros materiais correntes, como visvel no quadro seguinte. Esta
propriedade, como bvio, favorece o uso destes materiais como forma de
imobilizao de resduos perigosos.
Quadro 1 - Coeficientes de permeabiIidade, cm/s
Areia 10
-1
a 10
-3
Argila 10
-6
a 10
-8
Granito 10
-8
a 10
-10
Cimento Portland 10
-9
a 10
-10
Geopolmeros 10
-8
a 10
-9
4. mbito e ApIicaes dos GeopoImeros
A tecnologia dos geopolmeros tem sido aplicada na manufactura de produtos
similares aos que so produzidos com o cimento Portland. Em termos gerais, todos os
materiais que tenham sofrido um tratamento trmico na sua gnese, so
potencialmente aptos para a activao alcalina: - p de tijolo, vidro modo, materiais
cermicos, escombros de beto, cinzas de queima (carvo ou nafta) ou incinerao,
cinzas vulcnicas, escrias de alto forno, metacaulinos, ou mesmo argilas ricas em
caulinite e/ou montmorilonite. enorme a variedade de produtos que podem ser
utilizados nesta reaco base, o que encontra explicao no facto de serem os
alumino-silicatos o grupo de compostos predominante na litosfera.
Por outro lado, o facto de a resistncia global do produto se ficar a dever a uma
interaco entre ligante e agregado, e no como no CP a um efeito de colagem de
uma estrutura ptrea com elevado grau de imbricamento, vem alargar consideravel-
mente o mbito de materiais com os quais os precursores geopolimricos acima
referidos podem combinar-se, sem que tenha de haver necessariamente uma com-
posio granulomtrica especfica como espinha dorsal da composio. Portanto
misturas de agregados com finos, p ou mesmo argila (ela prpria tambm activvel),
so perfeitamente aceitveis.
Como aplicaes principais, apontamos a realizao de betes de fundao, em
estacas, sapatas e todas as obras enterradas, bases de pavimentos, estruturas em
contacto com meios agressivos (em particular os marinhos), revestimentos de
estruturas degradadas, muros de suporte e ainda o confinamento de matrias
perigosas (metais pesados, produtos txicos, etc) que podem associar-se a estas
intervenes. Podendo dizer-se que com a geopolimerizao se associa a inrcia
qumica dos produtos cermicos com a tenacidade que caracterstica dos betes de
cimento Portland, todas as aplicaes em que a cermica usada, esto abertas
tambm aos geopolmeros.
11
De um ponto de vista prtico a implementao desta tecnologia no exige
sistemas complicados de fabrico ou de controlo, embora requeira a adequao dos
meios usualmente utilizados no fabrico do beto e tenham de respeitar-se
[7]
determi-
nados requisitos de mistura, compactao e cura muito prprios deste tipo de
materiais. indispensvel o conhecimento prvio da composio qumica mdia dos
resduos utilizados, porque a composio e taxa do activador tem de ser ensaiada em
funo dessas mesma composio. E dizemos ensaiada porque apesar dos meios
disponveis para a anlise dos fenmenos reactivos, ainda h no domnio dos geopo-
lmeros muitas questes que esto por responder e outras das quais apenas se tem
um conhecimento circunstancial.
5. ConcIuses
Uma grande parte das obras antigas ainda existentes revelam a existncia de
argamassas e betes dotados de elevada inrcia qumica. As fases ligantes
detectadas mostram a presena de material zeoltico na sua constituio, facto que
permitiu (re)descobrir o processo da activao alcalina dos alumino-silicatos como
mtodo chave para a obteno de sistemas aglutinantes que evidenciam um
comportamento semelhante ao de muitas rochas que constituem a crusta terrestre.
possvel alargar o conceito de polimerizao a compostos inorgnicos
centrados na qumica do silcio, e os produtos finais obtidos por geopolimerizao
alm de elevado desempenho mecnico evidenciam um comportamento excelente
maioria das agresses ambientais, nomeadamente de carcter qumico. Todo o tipo
de alumino-silicatos dotados de uma histria trmica pode ser activado alcalinamente.
ncluem-se aqui as cinzas vulcnicas, as cinzas de incinerao de resduos ou queima
de carvo, os escombros de materiais cermicos e de beto, as escrias granuladas
de alto-forno e os metacaulinos.
Este novo tipo de materiais aglutinantes permite ainda, dado constituir o
equivalente amorfo dos zelitos naturais, o confinamento de resduos perigosos, como
metais pesados, dejectos radioactivos e outros.
Combinando a tenacidade dos betes correntes com a elevada durabilidade dos
materiais cermicos, estes materiais apresentam-se como alternativa preferencial em
ambientes de mdia e elevada agressividade, sendo particularmente indicados para
betes usados em fundaes e obras enterradas (sujeitos a um ataque qumico
continuado e a aces de molhagem-secagem decorrentes das variaes frequentes
do nvel fretico).
REFERNCIAS
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12
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Tese de Doutoramento na Escola de Engenharia da Universidade Federal do Rio
Grande do Sul, 2001, Brasil.
[14] Purdom, A. O., The Action of Alkalis on Blast-Furnace Slag, Journal of
Soc.Chem.nd., vol. 59, 1940, pp 191-202