Controle de Qualidade Físico-Químico de Medicamentos

Lista de Exercícios 2 – RMN

GABARITO

1- O [18]-anuleno apresenta dois sinais em seu espectro de RMN 1H: um a 9,25

ppm e outro em campo muito alto (acima do TMS) a -2,88 ppm. Quais são os
hidrogênios responsáveis por cada um dos sinais.

9,25 ppm H’s para fora campo magnético induzido a favor do B0 maior
frequência, menor blindagem
-2,88 ppm H’s para dentro campo magnético induzido contra B0 menor
frequência, maior blindagem EFEITO DE ANISOTROPIA DIAMAGNETICA

2- Explique o nº de sinais e a multiplicidade dos espectros abaixo:

a) 1,3-dibromopropano

Estágio de Iniciação à Docência – Doutorado – Glauce Christian Alves Duarte – abril de 2017
 2 sinais porque há equivalência química entre os 2 CH2’s adjacentes ao
Br
CH2a se desdobra em quinteto (4+1=5) pq os CH2 adjacentes são
equivalentes
CH2b se desdobram em tripleto (2+1=3) por causa de Ha

b) Butanoato de isopropila

55sinais
sinais
Ha
Hasesedesdobra
desdobra emem
tripleto porpor
tripleto Hc Hc
Hb se desdobra em dupleto
Hb se desdobra em dupleto porpor He Ha
Hc
Hcse desdobra em quarteto
se desdobra em porquarteto
Ha e tripleto por Hd;
por Há Hc=(N(a)+1,
e tripletoou seja:
por3+1)Hd;
(Nd+1, ou seja 2+1)=
Hd=(Na+1)(Nb+1)=12 7 (septeto ou multipleto)
multipleto
Hd se desdobra em tripleto por Hc
Hd se desdobra em tripleto por Hc
He se desdobra em septeto por Hb (6+1), ou simplesmente, multipleto
He se desdobra em septeto por Hb

c) 3-bromo-1-propeno

4 sinais deslocamento devido anisotropia!

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 Ha se desdobra em dupleto por Hd
Hd se desdobra em multipleto por Ha, Hb e Hc
Hb se desdobra em dupleto por Hd e dupleto por Hc duplo dupleto
Hc duplo dupleto

3- Explique por que o sinal para os prótons identificados como Ha aparece em

frequência mais baixa e o sinal dos prótons identificados como Hc aparece em
frequência mais alta.

Grupo NO2 puxador de elétrons

Ao desenhar as estruturas de ressonância para o nitrobenzeno, vemos que há 2
estruturas contribuindo para a posição orto, deixando-a com menor densidade
eletrônica
Menor densidade eletrônica menor blindagem, maior frequência Hc

4- Identifique cada substância a partir de sua fórmula molecular e de seu espectro

de RMN 1H:

a) C9H12 propilbenzeno

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b) C5H10O 3-pentanona

c) C9H10O2 benzoato de benzila

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 5- Proponha os padrões de desdobramento para os sinais fornecidos para cada uma
das substâncias a seguir:

6- Por que não existe acoplamento entre Ha e Hc ou entre Hb e Hc nos ácidos cis ou
trans-3-cloropropenóico?

Distância de 4 ligações não há acoplamento

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 7- Identifique a substância de fórmula molecular C9H10O que fornece os espectros
de IV e de RMN 1H abaixo:

IDH = 5 5 insaturações
Dos espectros: presença de anel aromático (IDH=4)
Do IV:
- ~1680 cm-1 cetona (IDH=1)
- Carbonila em frequência mais baixa que o habitual carbono sp2
- Anel benzênico: >3000, ~1600 e 1440 cm-1
- carbonos hibridizados sp3: <3000 cm-1
Do RMN:
- tripleto em ~1,2 ppm e quarteto em ~3 ppm sinais deslocados de etila
(presença de grupo puxador de elétrons
- anel benzênico: 7,4-8 ppm
- integração 5:2:3 confirmam

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 O
CH3

8- No espectro do 1-cloro-3-iodopropano, explique os desdobramentos dos sinais.

Sinal de Ha deveria ser um tripleto de tripleto. Porém, ele apresenta-se

como quinteto pois Jab~Jac.
Quando as constantes de acoplamento são semelhantes, a multiplicidade
pode ser determinada como se os conjuntos fossem equivalentes, isto é,
seguindo a regra N+1.

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