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MONITORIA 1

Aula: 08/02/2022

Revisão de Cálculo
● Integração por partes:

∫ 𝑢 𝑑𝑣 = 𝑢𝑣 − ∫ 𝑣 𝑑𝑢

Dica: Escolha de “u” e “v”


1- Logarítmica
2- Inversa trigonométrica
3- Polinomial
4- Trigonométrica
5- Exponencial

Ex: ∫ 𝑥 𝑙𝑛 𝑥 𝑑𝑥

∫ 𝑢 𝑑𝑣 = 𝑢𝑣 − ∫ 𝑣 𝑑𝑢

1
𝑢 = 𝑙𝑛 𝑥 ⇒ 𝑑𝑢 = 𝑥
2
𝑥
𝑑𝑣 = 𝑥 ⇒ ∫ 𝑑𝑣 = ∫ 𝑥 ⇒ 𝑣 = 2

2 2 2
𝑥 𝑥 1 𝑥 𝑥
∫ 𝑥 𝑙𝑛 𝑥 𝑑𝑥 = 2
(𝑙𝑛 𝑥) − ∫ 2 𝑥
𝑑𝑥 ⇒ ∫ 𝑥 𝑙𝑛 𝑥 𝑑𝑥 = 2
(𝑙𝑛 𝑥) − ∫ 2
𝑑𝑥

2 2
𝑥 𝑥
∫ 𝑥 𝑙𝑛 𝑥 𝑑𝑥 = 2
(𝑙𝑛 𝑥) − 4
+ 𝐶

● Frações parciais:
Caso 1:
𝑚𝑥+𝑛 𝐴 𝐵
(𝑥−𝑎)(𝑥−𝑏)
= (𝑥−𝑎)
+ (𝑥−𝑏)
Caso 2:
𝑚𝑥+𝑛 𝐴 𝐵 𝐶
2 = (𝑥−𝑎)
+ (𝑥−𝑏)
+ 2
(𝑥−𝑎)(𝑥−𝑏) (𝑥−𝑏)
Caso 3:
Quando um dos polinômios do denominador possui raízes complexas, ou seja,
∆ <0
2
𝑚𝑥 +𝑛𝑥+𝑝 𝐴 𝐵𝑥+𝐶
2
= (𝑥−𝑎)
+ 2
(𝑥−𝑎)(𝑏𝑥 −𝑐𝑥+𝑑) (𝑏𝑥 −𝑐𝑥+𝑑)
2𝑥+4
Ex: ∫ 3 2 𝑑𝑥
𝑥 −2𝑥
2 2
2𝑥+4 2𝑥+4 𝐴 𝐵 𝐶 𝐴𝑥(𝑥−2)+𝐵(𝑥−2)+𝐶𝑥 𝑥 (𝐴+𝐶)+𝑥(𝐵−2𝐴)−2𝐵
3 2 = 2 = 𝑥
+ 2 + 𝑥−2
= 2 = 2
𝑥 −2𝑥 𝑥 (𝑥−2) 𝑥 𝑥 (𝑥−2) 𝑥 (𝑥−2)
𝐴 + 𝐶 = 0 ⇒ 𝐴 =− 𝐶 ⇒ 𝐶 = 2
𝐵 − 2𝐴 = 2 ⇒ 𝐴 =− 2
− 2𝐵 = 4 ⇒ 𝐵 =− 2
2𝑥+4 −2 −2 2
3 2 = 𝑥
+ 2 + 𝑥−2
𝑥 −2𝑥 𝑥

● Fator Integrante:
EDO linear de 1° ordem
𝑎1(𝑥)𝑦' + 𝑎0(𝑥)𝑦 = 𝑔(𝑥)
µ(𝑥)𝑎1(𝑥)𝑦' + 𝑎0(𝑥)𝑦µ(𝑥) = µ(𝑥)𝑔(𝑥)
(𝑦 × µ)' = µ(𝑥)𝑔(𝑥)
resolução:
1) Quando 𝑎0(𝑥) for derivada de 𝑎1(𝑥):
𝑎1(𝑥)𝑦' + 𝑎0(𝑥)𝑦 = (𝑎1𝑦)'
2) Quando 𝑎0(𝑥) não for derivada de 𝑎1(𝑥):
𝑎1(𝑥)𝑦' + 𝑎0(𝑥)𝑦 = 𝑔(𝑥)
µ(𝑥)𝑎1(𝑥)𝑦' + 𝑎0(𝑥)𝑦µ(𝑥) = µ(𝑥)𝑔(𝑥)
(𝑦 × µ)' = µ(𝑥)𝑔(𝑥)
a) Colocar a equação na forma padrão: 𝑦' + 𝑝(𝑥)𝑦 = 𝑞(𝑥)
∫𝑝(𝑥) 𝑑𝑥
b) Multiplica a EDO pelo fator integrante: µ(𝑥) = 𝑒
c) A EDO se resume a
(𝑦 × µ)' = µ × 𝑞(𝑥)
Ex: 𝑦' − 3𝑦 = 6
𝑝(𝑥) =− 3
𝑞(𝑥) = 6
Logo,
∫−3𝑑𝑥
−3𝑥
µ(𝑥) = 𝑒 =𝑒
−3𝑥 −3𝑥 −3𝑥
𝑒 𝑦' − 3𝑦𝑒 = 6𝑒
−3𝑥 −3𝑥 −3𝑥 −3𝑥 −3𝑥 −3𝑥 3𝑥
(𝑦𝑒 )' = 6𝑒 ⇒ (𝑦𝑒 ) = ∫ 6𝑒 𝑑𝑥 ⇒ 𝑦𝑒 =− 2𝑒 + 𝐶 ⇒ 𝑦 =− 2 + 𝑒 𝐶
● Equações Separáveis:
Deixar x e y em lados opostos da igualdade.
𝑦' = 𝑓(𝑥)𝑔(𝑦)
3
𝑑𝑦 2 𝑑𝑦 2 𝑥
Ex: 𝑦' = 𝑑𝑥
= 𝑥 (1 − 𝑦) ⇒ ∫ (1−𝑦)
= ∫ 𝑥 𝑑𝑥 ⇒ − 𝑙𝑛(1 − 𝑦) = 3
+ 𝐶

Aula 1
Reatores homogêneos: todas as substâncias se encontram na mesma fase.

Mecanismos Múltiplos
● Consecutivas/ Sucessivas:
𝐴→𝐵→𝐶
● Paralelas:
𝐴→𝐵
𝐴→𝐶

Relembrando:
2𝐴 → 𝐵 + 𝐶
𝑑𝐶𝐴
𝑟𝑎 =− 𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐵
𝑟𝑏 = 𝑑𝑡
𝑑𝐶𝐶
𝑟𝑐 = 𝑑𝑡
Analisando a estequiometria:
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐶
− 𝑑𝑡
=2 𝑑𝑡
=2 𝑑𝑡

𝑑𝐶𝐴 𝑎 𝑏 𝑐
− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵𝐶𝐶

O coeficiente de estequiométrico não é necessariamente igual à ordem da reação.


Reações elementares: a ordem da reação é igual ao coeficiente estequiométrico.

- Grau de avanço:
𝐶𝐴−𝐶𝐴0 𝑁𝐴−𝑁𝐴0
ξ= 𝑎
= 𝑎
𝐴 + 2𝐵 → 3𝐶
início) 10 10 0
reação) 1 2 3
fim) 9 8 3
𝑁𝐴= 𝑁𝐴0 − ξ𝑎
● Exemplo:

𝑑𝐶𝐴
𝑑𝑡
=− 𝑘1𝐶𝐴

𝑑𝐶𝐵
𝑑𝑡
= 𝑘1𝐶𝐴

𝑑𝐶𝑅
𝑑𝑡
=− 𝑘2𝐶𝑅
𝑑𝐶𝑌
𝑑𝑡
= 𝑘2𝐶𝑅

Integrando a expressão para 𝐶𝐴:

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝐶𝐴
=− 𝑘1𝑑𝑡 → ∫ 𝐶𝐴
=− ∫ 𝑘1𝑑𝑡
𝐶𝐴0 0

𝑙𝑛 ( ) 𝐶𝐴
𝐶𝐴0
=− 𝑘1𝑡 →
𝐶𝐴
𝐶𝐴0
=𝑒
−𝑘1𝑡

- Conversão de um reagente A (XA) : Porcentagem de reagente consumida,


isto é:
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 𝐶𝐴0−𝐶𝐴
𝑋𝐴 = 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
= 𝐶𝐴0
(%)

𝑑𝐶 1 𝑑𝑁𝑖
𝑟= 𝑑𝑡
= 𝑉 𝑑𝑡
caso para volume constante
* 𝑉 = 𝑉0(1 + ε𝐴𝑋𝑎) caso para volume variável
ε𝐴: Fração de conversão volumétrica do sistema entre o início e a conversão
completa.
𝑉𝑋𝑎=1−𝑉𝑋𝑎=0
ε𝐴 = 𝑉𝑋𝑎=0

ε𝐴 = 0 (𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜𝑠)
𝐴 → 4𝑅
4−1
ε𝐴 = 1
= 3
- Número de mols variável: * 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0(1 − 𝑋𝑎)
𝑑𝐶𝐴 1 𝑑𝑁𝐴0(1−𝑋𝑎) 𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝑎
− 𝑟 =− 𝑑𝑡
=− 𝑉0(1+ε𝐴𝑋𝑎) 𝑑𝑡
⇒ −𝑟𝑎 = 1+ε𝐴𝑋𝑎 𝑑𝑡

● Ordem zero
𝑑𝐶𝐴 0
− 𝑟𝑎 =− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 = 𝑘

● Ordem um
𝑑𝐶𝐴
− 𝑟𝑎 =− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴

● Ordem dois
𝑑𝐶𝐴 2
− 𝑟𝑎 =− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠
𝑑𝐶𝐴 𝑎 𝑏
− 𝑟𝑎 =− 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝑎)
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0(1 − 𝑋𝑏)
𝐶𝐵0
*𝑀 = 𝐶𝐴0
razão molar

Notando que as quantidades de A e B consumidas em um tempo t são iguais e


dadas por * 𝐶𝐴0𝑋𝑎 = 𝐶𝐵0𝑋𝑏.
𝑑𝐶𝐴 1 𝑑𝑁𝑖 1 𝑑𝑁𝐴0(1−𝑋𝑎) 𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝑎
− 𝑟𝑎 = 𝑑𝑡
= 𝑉 𝑑𝑡
=− 𝑉0(1+ε𝐴𝑋𝑎) 𝑑𝑡
= (1+ε𝐴𝑋𝑎) 𝑑𝑡

𝐶𝐴 =
𝑁𝐴
𝑉
=
𝑁𝐴0(1−𝑋𝑎)
𝑉0(1+ε𝐴𝑋𝑎)
= 𝐶𝐴0 ( 1−𝑋𝑎
1+ε𝐴𝑋𝑎 )
𝐶𝐵 =
𝑁𝐵
𝑉
=
𝑁𝐵0(1−𝑋𝑏)
𝑉0(1+ε𝐴𝑋𝑎)
= 𝐶𝐵0 ( 1−𝑋𝑏
1+ε𝐴𝑋𝑎 ) =
𝐶𝐵0−𝐶𝐵0𝑋𝑏
1+ε𝐴𝑋𝑎
=
𝑀𝐶𝐴0−𝐶𝐴0𝑋𝑎
1+ε𝐴𝑋𝑎
= 𝐶𝐴0 ( 𝑀−𝑋𝑎
1+ε𝐴𝑋𝑎 )
- Reator descontínuo (batelada) : Não admite entrada/saída de mistura
reacional durante a sua operação.
Para reações em fase gasosa, existem duas possibilidades:
● Pressão constante (volume variável):
𝑉𝑋 −𝑉𝑋
1 𝑑𝑁𝐴 =1 =0
𝑟𝐴 = 𝑉 𝑑𝑡
, 𝑐𝑜𝑚 𝑉 = 𝑉 0
+ 𝑉0ε𝐴𝑋𝐴 𝑒 ε𝐴 = 𝐴

𝑉𝑋
𝐴

𝐴
=0

Tomando ε𝐴 =− 0, 5, vamos analisar duas possibilidades:

1. Ordem zero:

𝑡 𝑋
1 𝑑𝑁𝐴 [ ( )] 𝑑 𝑁𝐴0 1−𝑋𝐴 𝐴
𝑁𝐴0
− = 𝑘⇒
(
𝑉0 1+ε𝐴𝑋𝐴 ) 𝑑𝑡 (1+ε𝐴𝑋𝐴) =− 𝑉0𝑘. 𝑑𝑡 ⇒ ∫0 1+ε𝐴𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 = 𝑉0𝑘 ∫0 𝑑𝑡
𝐶𝐴0
ε𝐴 (
𝑙𝑛 1 + ε𝐴𝑋𝐴 ) = 𝑘𝑡 ⇒ 𝑙𝑛 1 − ( 𝑋𝐴
2 ) =− 𝑘
2𝐶𝐴0
𝑡

2. Ordem um:

1 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 [ (
𝑑 𝑁𝐴0 1−𝑋𝐴 )]
− 𝑉 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 = 𝑘 𝑉
⇒ 𝑑𝑡
=− 𝑘𝑁𝐴 ⇒ 𝑑𝑡
=− 𝑘 𝑁𝐴0 1 − 𝑋𝐴 ( )
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
− 𝑑𝑡 (
=− 𝑘 1 − 𝑋𝐴 ⇒ ∫ ) 0
1−𝑋𝐴
= 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
0

(
𝑙𝑛 1 − 𝑋𝐴 ) =− 𝑘𝑡

● Volume constante (pressão variável):


É acompanhada pela pressão parcial dos componentes. Tomando uma reação
qualquer na presença de I moles de inerte:

𝑎 𝐴 + 𝑏 𝐵 + …→𝑟 𝑅 + 𝑠 𝑆 + …

𝑁0 = (𝑁𝐴0 + 𝑁𝐵0 + …) + (𝑁𝑅0 + 𝑁𝑆0 + …) + 𝑁𝐼

( ) ( )
𝑁 = 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 + … + 𝑁𝑅 + 𝑁𝑆 + … + 𝑁𝐼
𝑁 = [(𝑁𝐴0 − 𝑎ξ) + (𝑁𝐵0 − 𝑏ξ) + …] + [(𝑁𝑅0 + 𝑟ξ) + (𝑁𝑆0 + 𝑠ξ) + …] + 𝑁𝐼

Subtraindo as equações:

𝑁 − 𝑁0 = ξ(− 𝑎 − 𝑏 − … + 𝑟 + 𝑠 + …) = ξ. ∆η

Pela lei dos gases ideais:


∆π. 𝑉 = ∆𝑁. 𝑅𝑇→∆π. 𝑉 = ξ. ∆η. 𝑅𝑇
∆π: 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑠ã𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟
Pela definição de grau de avanço, aplicada no reagente A:
(𝑁𝐴0−𝑁𝐴)𝑅𝑇/𝑉 𝑃𝐴0−𝑃𝐴 𝑎
∆π = 𝑎
∆η = 𝑎
∆η ⇒ 𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 − ∆η
(π − π0)

● Exemplo1:

a) PRESSÃO CONSTANTE - VOLUME VARIA


velocidade específica = constante de velocidade (k)
𝑉 = 𝑉 0(1 + ε𝐴𝑋𝐴)

1° passo: determinar εA (expansão: εA>0)


Para cada mol de A:
Volume inicial = 1 mol de A + 0,2 mol de I = 1,2 mols
Volume final = 2,5 mol de R + 0,2 mol de I = 2,7 mols
2,7−1,2
ε𝐴 = 1,2
= 1, 25

Logo:
(
𝑉 = 𝑉0 1 + 1, 25𝑋𝐴 )

2° passo: determinar XA
Substituindo os dados: t = 20 min ⇒ V=1,6 V0

𝑉−𝑉0 (1,6𝑉0−𝑉0)
( )
𝑉 = 𝑉0 1 + 1, 25 𝑋𝐴 →𝑋𝐴 = 1,25𝑉0
= 1,25 𝑉0
= 0, 48 = 48%

3° passo: relação XA com k


Dado que o enunciado diz que é de 1° ordem:
1 𝑑𝑁𝐴 [ (
1 𝑑 𝑁𝐴0 1−𝑋𝐴 )] 𝑁𝐴0(1−𝑋𝐴) 𝑑𝑋𝐴
− 𝑉 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 ⇒ − 𝑉 𝑑𝑡
=𝑘 𝑉
⇒ 𝑑𝑡 (
= 𝑘 1 − 𝑋𝐴 )
𝑋𝐴 𝑡
𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴
1−𝑋𝐴
= 𝑘. 𝑑𝑡 ⇒ ∫
0
1−𝑋𝐴
= 𝑘 ∫ 𝑑𝑡 ⇒ − 𝑙𝑛 1 − 𝑋𝐴
0
( ) = 𝑘𝑡
−1
− 𝑙𝑛 (1 − 0, 48) = 𝑘. (20 𝑚𝑖𝑛)→𝑘 = 0, 0327 𝑚𝑖𝑛

b)

VOLUME CONSTANTE - PRESSÃO VARIA


𝑃𝐼 = 2 𝑎𝑡𝑚, π0 = 5 𝑎𝑡𝑚, π = 8 𝑎𝑡𝑚

𝑃𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒 = π0 − 𝑃𝐼 = 5 − 2 = 3 𝑎𝑡𝑚

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 −
𝑎
∆η (π − π0)
1
𝑃𝐴 = 3 𝑎𝑡𝑚 − 1,5
(8 𝑎𝑡𝑚 − 5 𝑎𝑡𝑚) = 1 𝑎𝑡𝑚

1 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑃
⎡ 𝐴 ⎤=
𝑃 𝑑𝑃𝐴
𝑘⎡⎢ 𝑅𝑇𝐴 ⎤⎥ ⇒ −
𝑑
− 𝑉 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 ⇒ − 𝑑𝑡
= 𝑘𝐶𝐴 ⇒ − 𝑑𝑡 ⎢ 𝑅𝑇 ⎥ 𝑑𝑡
= 𝑘𝑃𝐴
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
PV=nRT⇒C=P/RT

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴0 𝑒
−𝑘𝑡
⇒𝑡 =
𝑙𝑛 ( )
𝑃𝐴0
𝑃𝐴
=
𝑙𝑛 ( )
3
1
= 33, 5967 𝑚𝑖𝑛
𝑘 0,0327

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