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I-012 - AVALIAO DA FILTRAO LENTA NA REMOO DE MATRIA ORGNICA NATURAL, MICRORGANISMOS E ATRAZINA
Edumar Ramos Cabral Coelho Engenheira Civil, doutoranda em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So FOTO Carlos (EESC/USP). Professora Assistente do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Universidade Federal do Esprito Santo NO Luiz Di Bernardo (1) Professor Titular da Escola de Engenharia de So Carlos - USP DISPONIVEL Hlio Almeida Engenheiro Sanitarista, mestrando em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo (EESC USP). Maria Diva Landgraf Doutora em Qumica Analtica, pesquisadora do Instituto de Qumica da Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo (EESC-USP). Edson Pereira Tangerino Engenheiro Civil, doutorando em Hidrulica e Saneamento na EESC USP ; Professor da Faculdade de Engenharia Civil de Ilha solteira - UNESP Endereo (1): Av. Trabalhador So-Carlense, n. 400; CEP : 13566-590; So Carlos ; Fone : XX162739528; Email : bernardo@sc.usp.br RESUMO O interesse com relao remoo de material orgnico no tratamento de guas de abastecimento, aumentou aps a dcada de 70, e surgiu em decorrncia do melhor conhecimento das propriedades mutagnicas e carcinognicas de alguns poluentes orgnicos, tais como os pesticidas, existentes no afluente ou formados durante o processo de tratamento de gua. Com o desenvolvimento e aperfeioamento de mtodos analticos capazes de detectar e identificar compostos orgnicos em baixas concentraes, surgiram novas regulamentaes que procuraram proteger o meio ambiente e a sade humana, bem como a preocupao dos pesquisadores na busca de novas tecnologias e processos de tratamento alternativos, ou associao de processos que enquadrem a gua tratada obedecendo aos padres vigentes. A associao de processos, para remoo desses contaminantes tem sido considerada uma alternativa em potencial para remoo de matria orgnica natural e pesticidas, destacando-se a oxidao qumica, a radiao ultravioleta, filtros de carvo ativado granular, filtros biolgicos (inoculados ou no) e filtrao biolgica em leito de areia e em leito de areia com camada intermediria de carvo ativado granular. No presente estudo foi investigada a capacidade de filtros lentos piloto com camada de areia e com camada de areia e intermediria de carvo ativado granular. Os filtros lentos eram precedidos de pr-filtro dinmico em pedregulho e pr-filtro em pedregulho de escoamento ascendente. A atrazina, agrotxico comum na regio central do Estado de So Paulo, foi adicionada ao afluente do pr-filtro ascendente. O filtro lento com camada intermediria de carvo ativado apresentou melhor desempenho na remoo de matria orgnica natural, avaliada pela medida de cor verdadeira, cor aparente, absorvncia, oxignio consumido, de microrganismos e de atrazina. O efluente do filtro lento com camada intermediria de carvo ativado apresentou valores para Escherichia coli que obedecem ao Padro de Potabilidade Brasileiro (Portaria do Ministrio da Sade N 1469 de dezembro de 2000). Para concentraes de atrazina no afluente inferiores a 20 g/L, o filtro lento com camada intermediria de carvo ativado granular apresentou tambm valores inferiores ao estabelecido pela portaria mencionada (2 g/L). PALAVRAS-CHAVE: Filtrao lenta, carvo ativado granular, matria orgnica natural, atrazina.
CH3CH2HN N Atrazina
NHCH(CH3)2
2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-s-triazina C8H14ClN5
Figura 1. Estrutura molecular, nome comum, nome qumico e frmula qumica da atrazina (SMITH; DEREK; GROVER (1982)) Um pronunciado aumento na solubilidade das s-triazinas ocorre em valores de pH prximos de seu valor de pKa, onde ocorre protonao forte. O valor de LD50 indica baixa a moderada toxicidade para mamferos. ((SMITH; DEREK; GROVER (1982)). De acordo com os autores, a cromatografia gasosa, em conjunto com detectores especficos como NPD, ECD, um mtodo de anlise apropriado para deteco e quantificao das triazinas. O rompimento do anel de triazina ocorre em condies de aquecimento com cido sulfrico, ebulio com lkalis ou aquecimento a temperaturas elevadas. No entanto, alguns trabalhos tm mostrado que as striazinas podem ser degradadas pela via biolgica por algumas espcies de fungos e bactrias. As vias biolgicas de degradao da atrazina ainda no foram claramente determinadas, mas h indicao de que pode atuar como fonte de nitrognio e fsforo para bactrias presentes em solos naturais, solos enriquecidos com cultura pura e em guas superficiais (FEAKIN, S.J., BLACKBURN, E., BURNS, R.G. (1994); BICHAT, F., SIMS, G.K., MULVANEY, R.L. (1999)).
Os processos de tratamento de gua que apresentam atividade microbiana possuem rea superficial especfica alta para a fixao, crescimento e acumulao de microrganismos no biofilme formado. A base conceitual do processo biolgico proporcionar o crescimento microbiano no leito filtrante para que a matria orgnica biodegradvel seja consumida por estes como fonte de alimento, diminuindo o acesso desta ao sistema de distribuio bem como diminuindo a formao de subprodutos da desinfeco. O material orgnico natural, tipicamente presente em baixa concentrao em guas de abastecimento, pode servir como substrato para o crescimento microbiano no processo de tratamento ou no sistema de distribuio. e pode ser produto da atividade microbiana no prprio tratamento. Entre os compostos necessrios ao crescimento microbiano, os mais essenciais so fsforo, nitrognio e carbono na relao aproximada de 1:10:100 e podem estar ausentes nessa relao de concentrao em guas de abastecimento. Por outro, lado alguns compostos orgnicos presentes podem interferir na atividade biolgica dos processos. Segundo WOLF & MARTIN (1975), a presena de 2,5 mg/L de atrazina, cido cianrico ou deethylatrazine no afetou a atividade de microrganismos no solo, nem a atividade de fungos isolados em solos aerbios e solos saturados, avaliada atravs da medida de produo de CO2. Ainda segundo o mesmo autor, a concentrao de atrazina que afeta o nmero de microrganismos muitas vezes maior que a taxa de aplicao normalmente utilizada em solos. A filtrao lenta um processo biolgico eficiente na remoo de matria orgnica particulada, turbidez, algas e bactrias, mas a remoo de matria orgnica dissolvida baixa, em torno de 15 a 25%, avaliada pelo carbono orgnico total e em torno de 16%, avaliada pelo carbono orgnico dissolvido. A filtrao lenta tem se mostrado efetiva na remoo de alguns pesticidas como mercoprop e MCPA (4-Cloro2methyl-phenoxyacetic acid), atingindo 100%, para concentraes iniciais de 1 g/L, mas a mesma eficincia no foi observada com relao a atrazina (LAMBERT & GRAHAM, 1995). De acordo com HRUBEC et al, citados por LAMBERT & GRAHAM (1985), isto se deve a sua baixa taxa de biodegradao. WOUDNEH; LLOYDE; STEVENSON (1996) estudaram a capacidade de um sistema consistindo de pr-filtro de areia e filtros biolgicos para remover pesticidas como 2,4-D, MCPA e atrazina. Uma remoo mdia de 17% foi observada para 2,4-D e MCPA nos pr filtros de pedregulho, e de 70 a 100 % nos filtros biolgicos para uma concentrao no afluente de 3 a 11 g/L, para uma taxa de 0,06 a 12 m/h e profundidade do leito de 300 a 500 mm. Segundo os autores, no ocorreu variao significativa na remoo de . O comportamento da atrazina segundo os autores pode ser explicado pelas caractersticas qumicas do composto tais como: baixo coeficiente cintico de biodegradao, facilidade de desoro dos microrganismos e um grau razovel de toxicidade a um grupo de microrganismos. Os parmetros mais utilizados em estaes de tratamento de gua para medida indireta do contedo orgnico, so: carbono orgnico dissolvido, absorvncia 254 nm, oxignio consumido, OC e carbono orgnico dissolvido biodegradvel. Essas medidas de matria orgnica no identificam nem detectam variao na concentrao a nvel g/L, havendo necessidade de medidas analticas especficas e diretas como o uso da cromatografia para quantificao de compostos orgnicos que se apresentam a nvel de trao, ou seja, concentrao de g/L, como o caso da atrazina. No Brasil, o Padro de Potabilidade (Portaria N1469, de 29 de dezembro de 2000) estabelece o valor mximo permitido para a atrazina na concentrao de 2 g/L. Na Europa, o Drinking Water Directive (80/778/EEC, 1989) inclui um limite individual de 0,1g/L para pesticidas (incluindo atrazina), e o mesmo limite foi incorporado Water Quality-Regulations N 1147, de 1989 no Reino Unido. A USEPA (United States Environmental Protection Agency) estabelece um valor mximo de contaminao de 3 g/L para a atrazina, e sugere o carvo ativado granular (CAG) como melhor alternativa tecnolgica na sua remoo. ABES Trabalhos Tcnicos
3
caixa 1
PFD1
2 caixa 2
3 caixa 3
areia
4 6
LEGENDA
pontos de coleta bombas
PFVA: pr-filtro vertical ascendente sentido de fluxo de gua FLCAG: filtro lento camada intermediria de carvo ativado granular FLA: filtro lento de camada nica de areia recalque da soluo de atrazina
Tabela 2. Caractersticas dos meios granulares e taxas de filtrao CARACTERSTICAS DAS UNIDADES GRANULOMETRIA 15,9-25,4 PR-FILTRO DINMICO 1 - PFD 1: taxa de filtrao: 18m/dia. 12,7-19,0 6,4-12,7 PRE-FILTRO VERTICAL DE FLUXO ASCENDENTE 1234- PFVA 1234 : taxa de filtrao de 12 m/dia. 31,4-50,0 19,0-25,4 9,6-25,9 3,2-6,4 1,41-3,2 31,4-50,0 15,9-25,4 7,9-12,7 6,40-3,20 1.41-2,40 0,08-1,00 31,4-50,0 15,9-25,4 7,9-12,7 6,40-3,20 1.41-2,40 0,08-1,00 030-0,84 0,08-1,00
ESPESSURA 0,4 0,25 0,25 0,5 0,4 0,4 0,4 0,4 0,30 0,15 0,10 0,10 0,10 0,70 0,30 0,15 0,10 0,10 0,10 0,10 0,30 0,30
FILTRO LENTO 1: taxa de filtrao: 4 m/dia; camada de areia (tamanho efetivo: 0,20-0,25mm;coeficiente desuniformidade: 2-3; granulometria indicada na coluna 2 )
FILTRO LENTO 2: taxa de filtrao: 4 m/dia; camada de areia (tamanho efetivo: 0,20-0,25mm;coeficiente desuniformidade: 2-3; (granulometria indicada na coluna 2 ); camada intermediria de carvo ativado ( nmero de iodo superior a 400 mg/g e espessura da camada de 30 cm e granulometria entre 0,30-0,84 mm)
Turbidez (uT)
0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Afluente
FL - CAG
FL - A
35
30
25
20
15
10
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90 FL - A
Afluente
FL - CAG
1000
100
10
0,1 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Afluente
FL - CAG
FL - A
Figura 5 - Coliformes Totais do afluente e dos efluentes dos filtros lentos A remoo de cor verdadeira aumentou ao longo da carreira, e no houve diferena significativa entre as duas unidades filtrantes. Os efluentes longo da carreira de filtrao apresentaram valores inferiores a 20 uH (Figura 6). O FL-CAG apresentou efluente com valores para cor aparente inferior a 15 uH aps o quinto dia de operao quando o afluente apresentou valores inferiores a 60 uH. O efluente o FL-A apresentou valores inferiores a 15 uH aps o trigsimo dia de operao quando o afluente apresentou valores inferiores a 50 uH. (Figura 7)
40
35
30
25
20
15
10
0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Afluente
FL - CAG
FL - A
Figura 6 - Cor Verdadeira do afluente e dos efluentes dos filtros lentos Figura 7 - Cor Aparente do afluente e dos efluentes dos filtros lentos
75
60
45
30
15
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Afluente
FL - CAG
FL - A
1,5
0,5
0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85
Afluente
FL - CAG
FL - A
No Purgvel (mg/L)
1,5
0,5
0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85
Afluente
FL - CAG
FL - A
Figura 9 - Carbono Orgnico Dissolvido Filtrado do afluente e dos efluentes dos filtros lentos
10
0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Afluente
FL - CAG
FL - A
Figura 10. Absorvncia do afluente e dos efluentes dos filtros lentos A atrazina foi adicionada ao afluente do PFVA, no segundo dia de operao da instalao. O incio de coleta de amostras para identificao de atrazina foi feito aps o stimo dia do incio da adio. A variao na concentrao afluente simulou condies ambientais. O pr-filtro vertical ascendente, PFVA, no apresentou eficincia na remoo de atrazina. O filtro lento de areia tambm no foi efetivo na remoo de atrazina. O baixo coeficiente de biodegradabilidade da atrazina nas condies operacionais da filtrao lenta pode tambm ter contribudo para esta a baixa eficincia de remoo neste filtro. O filtro lento com camada de CAG, apresentou remoo significativa na concentrao de atrazina. O fenmeno de desoro da atrazina no filtro lento de areia, pode ser observado quando no final da carreira ocorreu variao negativa na concentrao da atrazina no afluente. Para as condies deste estudo, o fenmeno de desoro no foi observado para o filtro com camada de carvo ativado granular, FL-CAG, que o decrscimo na concentrao de atrazina afluente acarretou decrscimo tambm no efluente. Figura 11.
1000,00
100,00
Atrazina (ug/L)
10,00
1,00
0,10
0,01 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Afluente ao PFVA
Efluente do PFVA
FL - CAG
FL - A
Figura 11. Atrazina do afluente e do PFVA e do afluente e dos efluentes dos filtros lentos
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