QUI601 - Química Inorgânica I

Lista de exercícios II – TLV e TCC

1. Escreva a configuração eletrônica dn dos seguintes íons: Ni2+, Co3+, Fe2+, Co2+, Mn3+, Au+, B3+, Au3+, Cd2+,
Cr2+ e Cu2+.

2. U@lizando a TLV, escreva, na forma de diagramas de quadriculas, as configurações eletrônicas para o

íon [Mn(ox)3]3-, sabendo que ele não é um complexo de spin baixo. Quantos elétrons desemparelhados o
complexo possui?

3. U@lizando a TLV, escreva, na forma de diagramas de quadriculas, as configurações eletrônicas dos

seguintes complexos:

a) [AuCl2]-

b) [BF4]-

c) [AuCl4]-

d) [CdCl5]3-

e) [Cr(dipy)3]2+ (spin baixo)

f) [Mn(acac)3] (spin alto)

4. Usando o modelo da TCC, faça diagramas de níveis de energia para os íons:

a) [Fe(dipy)3]2+ (spin baixo)

b) [Fe(NH3)6]2+ (spin alto)

5. Considere a reação a seguir. Para o complexo formado, 10Dq = 250 kJ mol-1. Para o Mn3+ gasoso, o valor
de P = 300 kJ mol-1. Suponha que, no complexo, o valor de P seja 20% menor.

Mn3+ + 6H2O à [Mn(H2O)6]3+

a) O complexo é de campo forte ou campo fraco?

b) De acordo com a TCC, desenhe o diagrama de níveis de energia mostrando os orbitais d do íon
metálico antes e depois da complexação. Faça as respec@vas configurações eletrônicas.

c) Calcule, em kJ mol-1, a EECC envolvida na formação do complexo.

6. Determine a EECC para cada um dos seguintes complexos, em termos de 10Dq e P:

a) [Cr(H2O)6]3+

b) [Fe(H2O)6]3+ (paramagné@co em 5 elétrons)

c) [Ru(NH3)6]3+ (paramagné@co em 1 elétron)

d) [Ni(dipy)3]2+
7. Explique as seguintes afirmações:

a) [Mn(CN)6]4- exibe paramagne@smo muito menor do que [Mn(py)6]2+.

b) [Co(H2O)6]3+ é diamagné@co, enquanto [Fe(H2O)6]2+ é paramagné@co, mesmo que os dois íons

metálicos sejam isoeletrônicos.

c) [Co(NH3)6]3+ é diamagné@co e [CoF6]3- é paramagné@co.

d) O valor de 10Dq de [Ti(H2O)6]3+ é igual a 240 kj mol-1 e o valor de 10Dq de [ReF6] é igual a 390 kj mol-1,
mesmo com os dois possuindo configuração d1.

e) O complexo [Ti(NH3)6]3+ absorve luz de frequência mais alta do que [Ti(H2O)6]3+.

8. Complete o quadro a seguir, para complexos tetraédricos, considerando que apenas campo fraco foi
observado experimentalmente.

dn Configuração no Número de elétrons EECC

campo tetraédrico desemparelhados
1 e1t20 1 - 6Dqt ou -0,6Δt
2
3
4
5
6
7
8
9
10

9. É esperado que o complexo [Ti(H2O)]3+ apresente apenas 1 banda de absorção na região do visível,
porém duas bandas são observadas (sendo uma delas um ombro da banda principal). Jus@fique essa
afirmação com argumentos da TCC.

10. Quais dos seguintes compostos você espera que apresente distorção da geometria octaédrica (efeito
Jahn-Teller)? Jus@fique sua resposta.

a) [CrI6]4– b) [CrCN6]4– c) [CoF6]3– d) [Mn(ox)3]3–

11. Quais são as configurações dos íons metálicos (dn) que induzem distorções de Jahn-Teller mais
pronunciadas em complexos octaédricos? Jus@fique sua resposta.

12. U@lizando argumentos da TCC, explique por que metais com configuração d8 e em situação de campo
forte, apresentam preferencialmente geometria quadrá@ca plana.