Exame de Qumica Orgnica I - Licenciatura em Bioqumica Nome:

poca Recurso - 20/07/2009

Nota : Responda APENAS no espao reservado a cada uma das perguntas

A. Escreva o nome dos seguintes compostos: A.1. CH3OOC-CH-CH2-CH-CH3

CN CH2 COOCH3

A.2.

COONHCH3

OHC

A.3. NC-CH=CH-COOC6H5

B. Escreva as frmulas de estrutura dos seguintes compostos:

B.1. c. 3-clorocarbonilmetil-5-formilexanoico B.2. Cloreto de (3-aminofenil)etilsulfnio

B.3. p-(Metilsulfonilmetil)benzoato de potssio

B.4. 2-Butiltio-3-feniloxicicloexanocarboxamida

C. Escreva as estruturas contribuintes mais importantes dos seguintes hbridos de ressonncia: C.1. CH2=CH-OH

C.2. Nitrobenzeno
Resolvido num teste anterior...

D. Considere as seguintes estruturas:

X:
CH3 H

CH3

Y:
H HOC

CH3 COH H CH3

2
HOC

3
H

COH

D.1. Indique, justificando, qual o grau de parentesco entre os ismeros X e Y.

D.2. Determine as configuraes (R/S) dos carbonos do composto X. Justifique.

D.3. Escreva as frmulas de todos os estereosimeros e indique o grau de parentesco entre eles.

D. Considere a seguinte projeco de Newman: D.1 - Indique o tipo de conformao.

H

Cl Cl

CH3

H CH2CH3

D.2 Escreva a estrutura em cunha-tracejado e em projeco de Fisher deste ismero.

E. Explique a diferena da fora de cido entre o c. actio (pKa 4.75) e o etanol (pKa 16).

F. Considere as seguintes reaces de SN2. F.1. Escreva os produtos das reaces.

(I) NaOH

CH3CH2Br

(II) NaOH

(CH3)2CHBr

(III) NH3

CH3CH2Cl

F.2. Qual das reaces (I) e (II) a mais rpida. Justifique.

A reaco I mais rpida porque para o mesmo nuclefilo, em I temos um electrofilo menos impedido estereoquimicamente.

F.3. Qual das reaces (I) e (III) a mais rpida. Justifique.

A reaco I mais rpida que a III, porque o OH um nuclefilo mais forte que o NH3, isto porque o OH tem carga negativa e isso um facto do aumento da nucleofilicidade. Para alm disso o Br um melhor grupo de sada do que o Cl.

G. Complete as seguintes reaces:

(I)

2 CH3CH2OH

2 Na

H2 (g)

(II)

DMSO

ter metoxietano

(III)

CH3CHO

NaBH4

CH3CH2OH +

H.1. Escreva os principais produtos das seguintes reaces, e indique, para cada um dos casos, se se trata de uma substituio unimolecular ou bimolecular. Justifique.

(I) (CH3)2CHOH

HBr

Unimolecular

(II) CH3CH2CH2OH + HBr

Bimolecular

H.2. Se em substituio do HBr utilizasse o H2SO4, com aquecimento, quais seriam os principais produtos de cada reaco?

(I)

(II)

I Explique a regiosselectividade da reaco de hidratao do 2-metilpropeno.

VF