Universidade Federal de Sergipe

Ncleo de Engenharia de Materiais NMAT

Centro de Cincias Exatas e Tecnologia CCET






Relatrio Prtica 4-A e 4-B
Disciplina: Corroso e Degradao














So Cristvo, 11 de novembro de 2011.
Universidade Federal de Sergipe
Ncleo de Engenharia de Materiais NMAT
Centro de Cincias Exatas e Tecnologia CCET







Turma de Engenharia de Materiais
Disciplina: Corroso e Degradao
Prof.: Michelle Cardinale Macedo

Trabalho encaminhado Prof. Dr.
Michelle Cardinale Macedo referente
s prticas 4-A e 4-B.


Alunos: Diego Adalberto Teles Campos
Felipe Mascarenhas dos Santos Soares
Michele Oliveira
Renata Gomes Carvalho
Silmara Caldas Santos



So Cristvo, 11 de novembro de 2011
1. Introduo
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo
aparecimento do eletrlito que uma soluo eletricamente condutora constituda de
gua contendo sais, cidos ou bases. Deve destacar a importncia que representa a
natureza do meio corrosivo que se encontra nas proximidades da superfcie metlica,
e que no caso do material metlico reagir com o meio corrosivo e formar uma pelcula
passivadora, essa ir influenciar na posterior ao corrosiva do meio.
Os principais meios corrosivos so a atmosfera, os solos, as guas naturais, a
gua do mar e os produtos qumicos.
A atmosfera contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira, etc. O
eletrlito desse tipo de meio corrosivo constitui-se da gua que se condensa na
superfcie metlica, na presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros
constituintes como poeira e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo.
Os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos apresentam
tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito desse meio constitui-se
principalmente da gua com sais dissolvidos;
As guas naturais provenientes de rios, lagos e do subsolo podem conter sais
minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes
diversos e gases dissolvidos. O eletrlito desse ambiente corrosivo constitui-se
principalmente da gua com sais dissolvidos e outros constituintes podem acelerar o
processo corrosivo.
A gua do mar contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma anlise da gua
do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro de gua:

Cloreto (Cl
-
) 18,9799
Sulfato (SO
-
) 2,6486
Bicarbonato (HCO ) 0,1397
Brometo (Br
-
) 0,0646
Fluoreto (F
-
) 0,0013
cido Brico (H
3
BO
3
) 0,0260
Sdio (Na
+
) 10,5561
Magnsio (Mg
2+
) 1,2720
Clcio (Ca
2+
) 0,4001
Potssio (K
+
) 0,3800
Estrncio (Sr
2+
) 0,0133

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais um eletrlito por
excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos
corrosivos.
Os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou com umidade e
formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.
Visto que o conhecimento dos meios corrosivos de fundamental importncia,
e que eles afetam de maneira significativa o meio, essa prtica tem como seu maior
objetivo, verificar o comportamento de certos metais em determinados meios
corrosivos.

2. Procedimentos experimentais

2.1 Materiais utilizados
Soluo de Clark
9 Arames de ao carbono
1 pastilha de alumnio
1 fio de cobre
lcool etlico
Lixa
11 tubos de ensaio
Suporte para tubos de ensaio

2.2 Solues
S1: gua destilada
S2: Soluo de cloreto de sdio (3,5% p/v)
S3: Soluo de cido sulfrico (10g/L)
S4: Soluo de sulfito de sdio (2g/L)
S5: Soluo de hidrxido de sdio (10g/L)
S6: Soluo de cromato de potssio (1g/L)
S7: Soluo de cromato de potssio (1g/L) e cloreto de sdio
(3,5g/L)
S8: Soluo de permanganato de potssio (0,2g/L)
S9: Soluo de permanganato de potssio (12g/L)
S10: Soluo de sulfato de cobre
S11: Soluo de sulfato de ferro

2.3 Esquema de montagem
Prtica 4-A Prtica 4-B






2.4 Procedimentos
4 - A
Primeiramente foi necessrio lixar os arames de ao, o fio de cobre e a
pastilha de alumnio para que a camada de xido formada na superfcie fosse retirada.
Depois de lixados, todos os materiais foram imersos em soluo de Clark para que
fosse retirada qualquer camada de xido remanescente do lixamento, e para que a
superfcie dos materiais ficasse completamente limpa. Quando os materiais foram
retirados da soluo de Clark, eles foram lavados com gua e limpos com algodo
embebecido em lcool.
Depois de completamente limpos, os materiais foram colocados em tubos de
ensaio, previamente enumerados de 1 a 11, sendo que o fio de cobre ficou no tubo de
nmero 10 e a pastilha no tubo de nmero 11.
As solues enumeradas acima (S1 a S9) foram colocadas em seus
respectivos tubos de ensaio (1 a 9), o tubo 10 recebeu a soluo S3 e o tubo 11
recebeu a soluo S5. Depois das solues colocadas em seus respectivos tubos, foi
necessrio aguardar 30 minutos para que as observaes respeito das imerses
pudessem ser feitas.
4 - B
Para o procedimento 4-B, foi necessrio somente lixar a pastilha de ao e
imergi-la em soluo de Clark por alguns minutos. Depois da imerso, a pastilha foi
lavada com gua e limpa com algodo embebecido em lcool.
Figura 2 a) pastilha de ao e b) lmina de cobre
Figura 1 tubos de ensaio com a) fio de ao,
b) fio de cobre e c) pastilha de alumnio
A pastilha de ao e a lmina de cobre foram imersos em bcher contendo as
solues S10 e S11 respectivamente. Depois de alguns minutos foi possvel fazer
algumas observaes acerca do procedimento.

3. Resultados e Discusses

Prtica 4-A
Os arames so compostos de ao carbono que um material a base de ferro
metlico e carbono. O ferro ao ser oxidado vai para a soluo e pode ser identificado
atravs da reao com o ferricianeto de potssio, a qual produz o azul da Prssia que
possui uma colorao azul, conforme reao abaixo:
Fe -> Fe
2+
+ 2e
-


Fe
4
3+
[Fe
2+
(CN)
6
]
3
+ 4K
+
+ 4e
-
-> K
4
Fe
4
2+
[Fe
2+
(CN)
6
]
3
Os outros materiais utilizados so o cobre e o alumnio.

-Tubo 1: gua destilada
A soluo de ferricianeto que amarela intensa permanecer inalterada nestas
condies, o arame apresenta pequenos sinais de corroso. A regio superior prximo
a superfcie teve uma liberao de produto de corroso maior que o esperado, isso
pode ser explicado pela irregularidade do arame que no permitiu um bom lixamento
do material.


Figura 1: Arame em gua destilada
A formao de pequenos sinais de corroso consequncia direta da corroso
lenta do arame quando este est em contato com a gua e oxignio. Quimicamente
este processo pode ser descrito pela seguinte equao:

O produto formado um xido de ferro hidratado Fe
2
O
3
.xH
2
O.
- Tubo 2: Soluo de cloreto de sdio. (3,5% p/v)
A soluo ficou verde e o arame ficou escuro, liberando uma colorao azul
aps alguns minutos. O arame sofreu mais corroso que o anterior.


Figura 2: Arame em soluo de cloreto de sdio

Nesta situao verificou-se a corroso lenta do ferro envolvendo a dissociao
do NaCl em gua, pequenas bolhas foram observadas na superfcie do arame. Assim
as semi-reaes envolvidas so:


Deste modo o depsito observado possivelmente deve-se presena de FeCl
2.


- Tubo 3: Soluo de cido sulfrico. (10 g/l)

Primeiramente todo o arame ficou azulado, com o passar do tempo a soluo
que estava verde escuro ficar azul muito intenso. Todo o arame foi corrodo.


Figura 3: Arame em soluo de cido sulfrico.

Em presena do cido sulfrico ocorre a passivao do ferro com liberao de
hidrognio como facilmente se verifica na reao que se processa:



A camada que se forma em torno do ferro passivado FeSO
4.

-Tubo 4: Soluo de sulfito de sdio. (2 g/l)

A soluo ficou azulada e o arame escureceu.


Figura 4: Arame em soluo de sulfito de sdio

Nesta situao verificou-se a formao de manchas negras sobre o arame,
resultante damagnetite negra (Fe
3
O
4
) como se pode verificar nas seguintes reaes:

Tendo como reaes complementares:

- Tubo 5: Soluo de hidrxido de sdio. (10 g/l)
No ocorre qualquer reao entre o ferro e o hidrxido de sdio no ocorrendo
ento o fenmeno de corroso.

Figura 5: Arame em soluo de hidrxido de sdio.

-Tubo 6 : Soluo de cromato de potssio (1g/l)
Nada ocorreu com o arame, a soluo de cromato de potssio permaneceu
amarela intensa, no havendo corroso do metal imerso na soluo.


Figura 6: Arame em soluo de cromato de potssio

-Tubo 7: Soluo de cromato de potssio (1g/l) e cloreto de sdio (3,5g/l
Formao de manchas grandes e localizadas no metal. Esse fato verificado no
arame de ferro carbono na forma de produto de corroso (depsitos) contrria o
pressuposto que nesta soluo era esperado que ocorresse passivao do metal,
possivelmente resultante da formao de uma camada de xido de cromo. Contudo a
existncia de ons Cl
-
em soluo deveria originar a espcie FeCl
2
de cor verde, como
verificou-se no tubo 2

Figura 7: Arame em soluo de cromato de potssio e cloreto de sdio

-Tubo 8: Soluo de permanganato de potssio (0,2 g/l)
Formao de manchas castanho, soluo de cor roxo claro, e foi observado
que o arame ficou ligeiramente escuro havendo assim corroso generalizada no
metal.
O arame de ferro na presena de permanganato de potssio diludo sofre
corroso lenta como se pode ver no produto final das reaes qumicas envolvidas:

Oxidao: Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2 e
-

Reduo: 2x(MnO
-
4
(aq) + 8 H
+
(aq) +5 e
-
Mn
2+
(aq) 4H
2
O (l))

Reao Global:


Em que a oxidao dos ons Fe
2+
pelo oxignio resulta:

Assim verifica-se que o deposito provavelmente do xido de ferro hidratado formado.



Figura 8: Arame em soluo permanganato de potssio


-Tubo 9: Soluo de permanganato de potssio (12g/l)


Na soluo mais concentrada de permanganato de potssio de cor roxo forte
observou-se formao de pouco produto de corroso como mostra as seguintes
reaes descritas:
Oxidao :

Reduo:

Reao global:

O fato de se obter pouca quantidade de depsitos no arame,pode ser explicado
por uma possvel formao de filme passivante no metal, porm como pode ser visto
no experimento houve corroso do tipo localizada em pequenos pontos do arame.

Figura 9: Arame em soluo permanganato de potssio mais concentrada


-Tubo 10: Soluo de cido sulfrico (10 g/l)
No foi observada formao de produto de corroso no arame de cobre, no
entanto era esperado a formao de sulfato de cobre, pois a maioria dos metais
reagem com o cido sulfrico, com a formao de hidrognio gasoso e sulfato do
metal em reao, mas no caso do cobre seria necessrio que o cido concentrado
fosse aquecido para que o mesmo fosse corrodo.

Reao geral: Cu
(s)
+ 4 H
+
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
Cu
2+
(aq)
+ 2 H
2
O
(l)
+ SO
2(g)


Figura 10: Fio de cobre em soluo de cido sulfrico

-Tubo 11: Soluo de hidrxido de sdio (10g/l)
Foi observado o consumo do metal, com a intensa formao de gs hidrognio
e precipitado branco de hidrxido de alumnio, que pode ser representado pela reao
a seguir:
2 Al(s) + 2NaOH(aq) +4H
2
O(l) 2NaAlO
2
.2H
2
O(aq) + 3H
2
(g)

Figura 11: Pastilha de alumnio em soluo de hidrxido de sdio

Ao finalizar esses experimentos foi possvel observar que o grau de corroso
dos metais dependem muito da natureza qumica do meio, os elementos envolvidos
nas solues como sais, ons, podem formar desde camada passivante, ou produto de
corroso, sendo esses fenmenos alterados pela concentrao da soluo, pH entre
outros fatores que so necessrios para que sejam criadas regies andicas e
catdicas, e o fenmeno de corroso possa ocorrer.
Prtica 4-B
Qual o sentido espontneo da reao
+ +
+ +
2
) (
2
) ( aq aq
Fe Cu Fe Cu ?

Soluo 1
Aps algum tempo de imerso da pastilha de ferro em soluo de sulfato de
cobre, verificou-se a eletrodeposio de ons de cobre na pastilha, como pode ser
visto na figura 12.




Figura 12: pastilha de ferro em sulfato de cobre


Tal fenmeno pode ser justificado pela espontaneidade da reao, dada por:

V Cu e Cu
s aq
337 , 0 E 2
0
) (
2
) (
+ = +
+


V e Fe Fe
aq s
440 , 0 E 2
0 2
) ( ) (
+ = +
+


V Fe Cu Fe Cu
aq aq
777 , 0 E
0 2
) (
2
) (
+ = + +
+ +



Temos, ento, que:

0 0
0 0
< A > G E

O que ocorre, neste caso, a partir da alta espontaneidade da reao, a
oxidao do ferro e reduo do cobre, sendo que este ltimo forma uma fina camada
sobre a pastilha de ferro.





Soluo 2
Aps algum tempo de imerso da lmina de cobre imersa em soluo de
sulfato de ferro, no se notou a ocorrncia de nenhuma reao. Isto se deu pelo fato
de que a reao, neste caso, no espontnea.
V Fe e Fe
s aq
440 , 0 E 2
0
) (
2
) (
= +
+

V e Cu Cu
aq s
337 , 0 E 2
0 2
) ( ) (
= +
+


V Cu Fe Cu Fe
aq s s aq
777 , 0 E
0 2
) ( ) ( ) (
2
) (
= + +
+ +



Temos, ento, que:

0 0
0 0
> A < G E


































4. Concluso

Com a realizao deste trabalho experimental pretendeu-se estudar o
comportamento do ferro em naturezas qumicas diferentes e tambm de outros metais,
como o cobre e alumnio, bem como o sentido espontneo das reaes de
oxirreduo.
Com as observaes realizadas, foi possvel concluir que em alguns casos o
ferro foi corrodo quando no se esperava esse fenmeno. Isto pode ser explicado no
s pela presena de algum filme passivante que pode ou no ser homogneo, como
tambm pelo fato de todas as solues serem aquosas, o que influencia no processo
de corroso dos metais utilizados.
Tambm a espontaneidade foi verificada, sendo possvel observar a ocorrncia
de reaes espontneas e a no-ocorrncia de reaes com Energia Livre de Gibbs
positiva, o que indica no-espontaneidade da reao.