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Equilbrio cido-base

HX + H2O = H3O+ + X-(aq)

H3O+

H+

cidos fortes em gua apresentam o equilbrio deslocado para os produtos, isto K grande HCl, H2SO4, HNO3

cidos fracos apresentam o equilbrio deslocado para os reagentes, isto K pequeno cidos orgnicos como o cido actico

HAc

Ac+][Ac-]/[HAc] [H
[H2O] ?

Ka =

T = 298 K, Ka = 1,75 x 10-5

Pouco ionizado em gua

G = RTlnKa

Definio de pKa
pKa = - logKa maior Ka, menor pka e vice-versa.

Caso do cido actico, pKa = 4,756

T = 298

cidos poliprticos
H2X + H2O = H3O+ + HX-(aq) pKa1 HX- + H2O = H3O+ + X-(aq) pKa2

cido fosfrico

H3PO4 = H2PO4 + H H2PO4 = HPO4 HPO4


2 2

+ +

pKa1 = 2.15 pKa2 = 7.20 pKa3 = 12.37

+H
+

= PO4

+H

HA = Acetic acid H2A = GlycineH


+ +

HA H2A HA
+

H +A H +A
+ +

4.756 2.351 9.78


+

HA + H

H2A = Maleic acid

H2A HA

HA + H H +A
2

1.92 6.27

2 + +

H3A = Citric acid

H3A H2A HA
2

H2A + H HA A
3

3.128 4.76 6.40 9.237 2.148


+

+H
+ + +

+H

H3A = Boric acid H3A = Phosphoric acid

H3A H3A H2A HA

H2A + H H2A + H HA A
2

+H
+

7.20 12.35 1.27 4.266

+H

H2A = Oxalic acid

H2A HA

HA + H A
2

+H

Ionizao na gua/outro meio


HX + S = HS+ + X-(aq) Valores de pKa, 298 K cido Actico 23.51 12.6 4.756

Acetonitrila (CH3CN)

gua

Dimetilsulfxido, (CH3)2SO

Titulao de cido oxlico

4.266 1.27

Indicadores cido-base

Escala de pH =

+] -log[H

Determinao do pH

Eletrodo de vidro sensvel a [H+]

Determinao do pH de uma soluo


pH soluo 0,1 mol L-1 de HCl ?

HCl + H2O = H3O+ + Cl-

[H+] = [HCl] = 0,1 mol L-1

pH = -log[H+] = 1

E no caso de uma soluo 0,1 mol L-1 de cido actico


+
0,1 - x Ka = 1,75 x 10-5 x x

[ H + ][ Ac ] x.x x2 Ka = = = [ HAc] 0,1 x 0,1 x

x2 1,75 x10 5 = 0,1 x

Resolvendo a equao de segundo grau ou,

Resolvendo a equao de segundo grau ou...

Como neste caso, a soluo de HAc relativamente alta e Ka pequeno, ento podemos aproximar que:

x2 1,75 x10 5 0,1

X = [H+] = 1,3 x10-3, e portanto, pH = 2,89

Note que se [HA] fosse muito pequena no poderamos fazer a aproximao.

Vejam que estranho: Qual o pH de uma soluo de HCl cuja concentrao 10-8 mol L-1? Claro, a resposta no pode ser 8! A quantidade de H+ que vem da prpria ionizao da gua produz mais H+ que o HCl, neste caso

H2O + H2O = H3O+ + OHA 298 K. Ka = 10-14 ou pKa = 14 Assim, se o meio est neutro, [H+] = [OH-]= 10-7 mol L-1

Assim voltando ao problema da soluo de HCl 10-8 mol L-1


H2O + H2O = H3O+ + OHHCl + H2O = H3O+ + ClBalano das cargas positivas = negativas [H+] = [OH-] + [Cl-] = 1,1 x10-7 mol L-1

Portanto, pH = 6,96

Hidrlise de sais de cidos fracos


Exemplo acetato de sdio

NaAc + H2O = HAc + OH- + Na+ ou simplesmente: Ac- + H2O = HAc + OHPortanto, este sal far com que o meio fique mais bsico, devido a formao de OH-/ Ocorre uma hidrlise bsica

O que ocorre se acrescentar Ac-, ou OH- ou H+ nesta soluo?


Ac- + H2O = HAc + OHAcOHH+ ???? Neste caso: H+ + OH- = H2O Portanto:

Caso da adio de Acetato em uma soluo de cido actico


HAc = H+ + AcNaAc = Na+ + Ac-

O que ocorrer se for adicionado cido ou base na mistura?

SOLUES TAMPO