Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Cincias Exatas e da Terra Instituto de Qumica QUI0620 Qumica Orgnica I Prof.

. Fabiano Gomes 1 Lista de Exerccios

1. Escreva a frmula molecular e classifique os tomos de carbono em primrios, secundrios, tercirios e quaternrios para cada um dos hidrocarbonetos abaixo:
(a) (b)
CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2(CH2)3CH(CH3)2

(c)
H3C

H C

CH3 CH3 C C CH2CH2CH2CH2CH3

CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3

2. Desenhe a estrutura de Lewis mais estvel para as seguintes espcies, atribuindo carga formal a cada tomo: (a) N2H4; (b) Na+BH4-; (c) CN-; (d) NO+; (e) SOCl2; (f) NO2. 3. Compare as estruturas de Lewis do nitro-metano, CH3NO2, e do nitrito de metila, CH 3ONO. Escreva pelo menos duas formas de ressonncia para cada molcula e aponte qual delas contribui mais para o hbrido de ressonncia. 4. Caracterize cada opo como nucleoflica ou eletroflica:

(a) on brometo, Br(b) on hidrognio, H+ (c) o boro no borano, BH3

(d) o nitrognio na amnia, NH3 (e) o ltio no cloreto de ltio, LiCl (f) o carbono no formaldedo, HCHO

5. Em cada par, identifique o nuclefilo mais forte, isto , a base mais forte. (a) I- e F(b) CH3OH e CH3O(c) NH2- e OH6. Identifique o cido e a base nas seguintes reaes: (a) CH3NH2(aq) + H3O+(aq) CH3NH3+(aq) + H2O(l) (b) CH3COOH(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + CH3COO-(aq) (c) HNO3(aq) + H2SO4(aq) H2NO3+(aq) + HSO4-(aq) (d) O2-(aq) + H2O(l) 2 OH-(aq) 7. Os valores de pKa para o aminocido cistena so 1,8; 8,3 e 10,8. (a) Assinale estes valores de pKa aos grupos funcionais na cistena, e (b) desenhe a estrutura da molcula em soluo aquosa nos seguintes pHs: 1; 5; 9 e 12.
HS COOH NH2
cistena

(d) CH3O- e CH3COO(e) CH3COO- e CF3COO(f) NH3 e CH3NH2

8. Considere os compostos: CHCl3, CH4 e CH3OH. (a) Indique o tipo de interao intermolecular que cada composto acima capaz de realizar e comente. (b) Coloque os compostos acima em ordem crescente de ponto de ebulio.

9. Explique o que voc entende por: (a) Ressonncia (b) Hibridizao (c) Anftero (d) Nuclefilo 10.Explique a partir da teoria do orbital molecular as seguintes ordens de fora de ligao: (a) HF > OH > NH > CH (b) HF > HCl > HBr > HI 11.D a representao dos seguintes orbitais moleculares: (a) 1s-1s; (b) *1s-1s; (c) 2p-2p; (d) *2p-2p; (e) 1s-2p; (f) *1s-2p; (g) 2p-2p; (h) *2p-2p. 12.Defina: (a) um orbital ligante; (b) um orbital antiligante; (c) HOMO; (d) LUMO. 13.Cada uma das molculas abaixo eletroflica. (i) Identifique o tomo eletroflico; (ii) indique ou desenhe o orbital LUMO; (iii) desenhe um mecanismo para a reao dessas molculas com um nuclefilo N.
(a) O (b) Cl (c) O H

(d)

14.Cada uma das molculas abaixo nucleoflica. (i) Identifique o tomo nucleoflico; (ii) indique ou desenhe o orbital HOMO; (iii) desenhe um mecanismo para a reao dessas molculas com um eletrfilo E+.
(a) C N (b) H B H H H (c) OH (d) O S O OH

15.Preencha o diagrama abaixo para a molcula do monxido de carbono, CO. Prediga a ordem de ligao e identifique os orbitais HOMO e LUMO para esta molcula.
monxido de carbono (CO) C 2pz 2py 2px 2s 2s 2px 2py 2pz O

16.Identifique os grupos funcionais presentes e indique o nmero de tomos de carbono com hibridao sp3, sp2 e sp em cada um dos compostos abaixo:
(a)
CN O O
metil-2-cianoacrilato, uma cola

(b) MeO
HO

CHO

(c)
H2N

CO2H H N O

(d)
O OMe

H N

vanilina, um flavorizante

N H

ndigo, um corante txtil aspartame, um acidulante

17.O linestrenol, um componente de alguns anticoncepcionais, dado abaixo. Indique: (a) sua frmula molecular; (b) a quantidade de carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios; (c) a quantidade de carbonos com hibridizao sp, sp2 e sp3; (d) os grupos funcionais presentes.
OH

Linestrenol

18.Hemiacetais so compostos geralmente instveis, porm a reao intramolecular gera um hemiacetal cclico estvel. Reao Intramolecular Reao Intermolecular
O OH OH H O HO O H O

OH

(a) Explique por que a formao intramolecular um processo espontneo enquanto que a reao intermolecular no o . (b) Considerando apenas a reao intramolecular, o aumento da temperatura favorecer a formao do hemiacetal? Explique. 19.Explique como os fatores abaixo podem aumentar a velocidade de uma reao: (a) Temperatura (b) Catalisador (c) Concentrao dos reagentes (d) Solvente 20.Carbonilas ,-insaturadas podem reagir com nuclefilos a partir de dois centros reativos, como mostrado abaixo:

CONTROLE CINTICO
O NC OH H
+

CONTROLE TERMODINMICO
O CN O H
+

NC

CN

produto A

Intermedirio A

CN

CN

Intermedirio B

produto B

Reagente inicial

(a) Explique o que voc entende por produto (ou controle) termodinmico e produto (ou controle) cintico. (b) Quais as condies reacionais que levam ao produto cintico? E quais as que levam ao produto termodinmico? (c) Em um mesmo grfico Energia x Coordenada de reao, esboce um diagrama de energia para o produto cintico e o termodinmico, indicando as energias relativas do estados de transio, intermedirios A e B e produtos A e B.