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Termoqumica a parte da Qumica que trata das trocas de calor que acompanham as rea...

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tomos & molculas - Prof. Luiz Cludio - Ribeiro Preto - SP

Termoqumica - calor de reao


Termoqumica a parte da Qumica que trata das trocas de calor que acompanham as reaes. As reaes qumicas podem ser: Exotrmicas: quando a reao ocorre com liberao de calor (de exo: para fora).

calor sai
reao qumica exotrmica Endotrmicas: quando a reao ocorre com absoro de calor (de endo: para dentro).

calor entra
reao qumica endotrmica Toda substncia possui uma quantidade de energia armazenada nas suas ligaes. Quando a energia contida nos reagentes maior que a contida nos produtos, temos uma reao exotrmica pois ocorre liberao de energia. Quando a energia contida nos reagentes menor que a contida nos produtos, temos uma reao endotrmica pois ocorre absoro de energia. Essa energia contida nas substncias recebe o nome de entalpia (H). A variao de entalpia para uma dada reao qumica dada por H = HP - HR onde HP a soma das entalpias dos produtos, HR a soma das entalpias dos reagentes. Quando a reao se realiza a presso constante o H chamado de calor de reao. Em Termoqumica usual se expressar as variaes de energia nas reaes atravs de quilocalorias (Kcal). A quilocaloria mil vezes o valor de uma caloria. Uma caloria corresponde

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a quantidade de calor necessria para se elevar de 14,5C para 15,5C a temperatura de 1g de gua. Outra unidade usual em Termoqumica o Joule (J). Uma caloria equivale a 4,18 J. Nas reaes exotrmicas, HR > HP e por isso H negativo (HP - HR = -).

Nas reaes endotrmicas, HR < HP e por isso H positivo (HP - HR = +).

Como o valor do H varia com a presso, temperatura, variedade alotrpica e estado fsico, estes devem vir especificados na equao termoqumica. H2(g) + O2(g) > H2O(l) H= -68,3 Kcal/mol, 25C, 1 atm

Quando uma reao termoquca no informar os valores de temperatura e presso, subentende-se que a mesma se realize a 25C (ou 298 K) , 1 atm e forma alotrpica e estado fsico mais usuais do elemento ou composto. Esta condio definida como padro em Termoqumica. Para uma mesma substncia: H slido < H lquido < H vapor Pois devemos adicionar energia ao sistema para que as molculas ou agregados inicos possam ter alguma liberdade e passar do estado slido para o lquido. Da mesma forma devemos adicionar energia ao sistema para que as molculas ou agregados inicos possam se afastar ainda mais umas das outras, indo do estado lquido para o gasoso.

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A forma alotrpica mais estvel de uma substncia aquela que apresenta menor energia e a esta atribudo valor de entalpia igual a zero (H = 0). costumeiro se indicar entalpia em condio padro por H0. Assim, para as formas alotrpicas do elemento qumico carbono, temos... grafite: H0 = zero (pois a forma mais estvel) diamante: H0 > zero (pois possui mais energia que a forma grafite) Entalpia ou calor padro de formao de uma substncia (H0f) a variao de entalpia ou quantidade de calor absorvido ou liberado na formao de um mol de uma determinada substncia, a partir das substncias simples correspondentes, todas elas no estado padro.

A equao abaixo representa a formao do CO2 a partir de suas substncias simples mais estveis. Como a reao se desenvolve sob as condies padro, este calor pode ser chamado de calor padro de formao do CO2.

Cgrafite + O2(g)

> CO2(g)

H = -94,1 Kcal/mol

As equaes abaixo representam formao do CO2 . A primeira a partir do carbono sob a forma de diamante, que no a forma mais estvel do carbono. A segunda mostra a formao do CO2 utilizando o CO como ponto de partida. Os calores desenvolvidos durante estas reaes no podem ser chamados de calor padro de reao de formao do CO2.

Cdiamante + O2(g) CO(g) + O2(g)

> CO2(g) > CO2(g)

H = -94,5 Kcal/mol H = -67,7 Kcal/mol

Entalpia ou calor de combusto de uma substncia

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a variao de entalpia ou quantidade de calor liberado durante a combusto total de 1 mol da substncia, com todas as substncias no estado padro.

No caso de substncias orgnicas, considera-se combusto total sempre que os nicos produtos sejam CO2 e H2O. As reaes de combusto so exotrmicas e seus valores de H so sempre negativos. Para o etano temos ...

C2H6(g) + 7/2 O2(g) > 2 CO2(g) + 3 H2O(l) Kcal/mol

H = -373

Entalpia de soluo de uma substncia a variao de entalpia que acontece durante a dissoluo de um mol de uma dada substncia numa determinada quantidade de solvente, originando uma concentrao especfica, geralmente diluio infinita. Em uma soluo infinitamente diluda a adio de mais solvente no provoca efeito trmico aprecivel. Dados para o H2SO4 ... nmero de moles de H2O infinito 5000 1000 200 100 50 25 10 Entalpia de neutralizao calor de soluo em Kcal/mol a 25C - 22,99 - 20,18 - 18,78 - 17,91 - 17,68 - 17,53 - 17,28 - 16,02

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a variao de entalpia que ocorre durante a neutralizao de um mol de ons H1+ com um mol de ons OH1-, ambos em solues diludas.

Para reaes entre cidos e bases fortes o calor constante, devido ao fato de a reao ser sempre a mesma. H1+ + OH1- => H2O H = - 13,8 Kcal

Na1+(aq) + OH1-(aq) + H1+(aq) + Cl1-(aq) => Na1+(aq) + Cl1-(aq) + H2O(liq) H = - 13,8 Kcal Em neutralizaes envolvendo a base, o cido ou ambos fracos, o valor referente neutralizao ser menor. Isso acontece porque parte da energia necessria para dissociar uma frao das molculas. Energia de ligao Energia necessria para o rompimento de um mol de ligaes entre um dado par de tomos, no estado gasoso. Molcula de H2 (H - H) H2(g) => 2 H(g) H = +102 Kcal/mol

Em molculas como O2 e N2, em que ocorrem respectivamente ligao dupla e tripla. O valor de H obtido se refere ao calor necessrio para quebrar um mol de ligaes duplas e triplas, respectivamente. Em molculas como o CH4, que apresenta quatro ligaes simples iguais, divide-se o valor do calor gasto para quebrar todas as ligaes de um mol de molculas e obtm-se o valor relativo a um mol de ligaes C - H. Exemplo 1 (UFSC) Dadas as variaes CH4(g) CO2(g) H2O(l)

de entalpia de formao para as substncias: - 17,9 Kcal/mol - 94,0 Kcal/mol - 68,3 Kcal/mol

Calcule a entalpia da reao de combusto do metano.

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1 CH4(g) + 2 O2(g) => 1 CO2(g) + 2 H2O(l)

Hreaao = Hprodutos - Hreagentes Hreaao = [(1. -94,0) + (2. -68,3)] - [(1. -17,9) - (2. 0)] Hreaao = - 212,7 Kcal

(o calor de formao do O2(g) = 0)

Exemplo 2 (Unicamp) Por "energia de ligao" entende-se a variao de entalpia, H, necessria para quebrar um mol de uma dada ligao. Esse processo sempre endotrmico, H > 0. Assim, no processo representado pela equao: CH4(g) => 1 C(g) + 4 H(g) H = + 1663 KJ/mol so quebrados 4 mols de ligaes C - H, sendo a energia de ligao, portanto, 416 KJ/mol. Sabendo-se que no processo: C2H6(g) => 2C(g) + 6H(g) H = + 2826 KJ/mol so quebradas ligaes C - C e C - H, qual o valor da energia da ligao C - C? O C2H6 possui 6 ligaes C - H e uma ligao C - C. H = (energia quebra das ligaes C - H) + (energia quebra da ligao C - C) como o H da reao conhecido e a energia para a quebra de uma ligao C - H ... +2826 = 6 . 416 + Hligao C-C Hligao C-C = +2826 - 2496 Hligao C-C = 330KJ/mol

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