Extração de Óleo (Supercritico)

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

DESENVOLVIMENTO DE PROCESSOS QUMICOS

ANLISE DO DESEMPENHO DE PLANTAS DE
EXTRAO DE LEO CONVENCIONAIS E DE
PROCESSOS SUPERCRTICOS

EDINARA ADELAIDE BOSS

ORIENTADOR: PROF. DR. RUBENS MACIEL FILHO

Dissertao de Mestrado apresentada a
Faculdade de Engenharia Qumica
como parte dos requisitos exigidos para a
obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica

FEVEREIRO 2000

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA
BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA - BAE - UNICAMP

B653a

Boss, Edinara Adelaide
Anlise do desempenho de plantas de extrao de
leo convencionais e de processos supercrticos /
Edinara Adelaide Boss.--Campinas, SP: [s.n.], 2000.

Orientador: Rubens Maciel Filho
Dissertao (mestrado) - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica.

1. Extrao com fluido supercrtico. 2. Extrao por
solventes. 3. Soja. I. Maciel Filho, Rubens. II.
Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de
Engenharia Qumica. III. Ttulo.

Dedicatria

Aos meus pais Gunther Boss e
Marina Schwartz Boss, ao meu
irmo Gunther Ewald Boss e ao
apoio de Claudio Roberto Gallo.

ii
AGRADECIMENTOS

1. Ao Departamento de Processos Qumicos (DPQ) da Universidade Estadual de Campinas
(UNICAMP) pelo fornecimento de toda estrutura necessria ao desenvolvimento deste
trabalho.
2. Aos integrantes do Laboratrio de Otimizao Projeto e Controle Avanado (LOPCA) e
do Laboratrio de Desenvolvimento de Processos de Separao (LDPS) pela colaborao
na realizao do projeto, sobretudo a Claudia Jovita G. Vasconcelos pelos ensinamentos
referentes ao HYSYS.
3. Universidade Regional de Blumenau em nome do Dr. Antnio Andr Chivanga de
Barros e de Cntia Soares.
4. Ao meu orientador Professor Rubens Maciel Filho pela amizade e compreenso.
5. Em especial Marcela Mota de Souza pelo seu coleguismo, compreenso e colaborao
efetiva na realizao deste trabalho.
6. Ao suporte emocional oferecido por Maria Pureza Alves dos Santos e por Leci Terezinha
dos Santos Pimenta Assoni.
7. CEVAL pelas informaes fornecidas, sobretudo colaborao do Engenheiro Dcio
Tily May.
8. CAPES pelo apoio financeiro, sem o qual no seria possvel a realizao do mestrado.

iii

O nascimento de todos igual, as obras que fazem os homens diferentes.

iv
RESUMO

A extrao convencional (hexano) e o processo supercrtico so duas formas de obter
leos vegetais e produtos com alto valor agregado. A extrao de leo de sementes
tradicionalmente baseada no uso de solventes orgnicos. Hoje em dia, o mtodo mais
utilizado o processo de extrao por hexano. A tecnologia de fluidos supercrticos uma
alternativa vivel de extrao. importante salientar que os leos vegetais so fontes de
produtos com alto valor agregado como uma variedade de vitaminas, pigmentos e lipdeos
fosforados que so destrudos, ou no totalmente aproveitados no processo convencional a
hexano e que poderiam ser mais apropriadamente recuperados no processo supercrtico.
Este trabalho mostra a anlise da performance de ambas as plantas.
O processo supercrtico foi simulado baseado no programa desenvolvido por
REZENDE, 1998, no qual utilizou-se um modelo determinstico baseado na descrio
matemtica proposta por SOVOV et. al, 1994. A planta de extrao convencional foi
simulada em um simulador comercial. Os componentes da soja foram relacionados, em
detalhes, na extrao convencional. Ambas as plantas foram submetidas a uma anlise de
sensitividade paramtrica, atravs de um planejamento fatorial, para analisar a influncia das
variveis e suas interaes.
Para o perodo da extrao no processo convencional, todos os parmetros
analisados no tm variveis com efeitos significantes. Exercem influncia no processo a
temperatura da soja na entrada do extrator e a quantidade de solvente. A extrao supercrtica
com dixido de carbono apresenta trs parmetros interessantes a se determinar: dimetro da
partcula, velocidade superficial do solvente e temperatura de processamento. Antes da
extrao deve-se determinar o melhor dimetro de partcula. A velocidade superficial e a
temperatura de solvente devem ser controladas durante o processo de forma a maximiz-lo.
A extrao com dixido de carbono melhor que o processo de extrao
convencional quando relacionado ao impacto ambiental e a qualidade do produto. Este
sucesso mostra que a extrao com dixido de carbono a melhor opo para obter leo
vegetal e produtos de alto valor agregado devido flexibilidade operacional das plantas com
fluidos supercrticos.

Palavras Chave: Extrao Convencional, Processo Supercrtico, Soja.

v
ABSTRACT

Conventional extraction and supercritical process are two forms of obtaining vegetable oil
and products with high value. Seed oil extraction is traditionally based on the use of organic solvents.
The hexane extraction process is nowadays mostly used in the industry. Supercritical fluid technology
may be a viable alternative to current extraction methods. It is important to highlight that vegetable
oils are sources of large amounts of a great variety of vitamins, pigments and phospholipids that are
destroyed, or not fully usable, in the conventional hexane extraction which can be more appropriately
recovered with the supercritical processes.
This work shows the analysis of both plants performance.
The supercritical process was simulated based on the program developed by REZENDE,
1998, using a deterministic model based on the mathematical description proposed by SOVOV et.
al, 1994. The conventional plant was simulated in a commercial simulator. The soybean components
were related in detail at the conventional extraction. Both of the plants were submitted to a parametric
sensitivity analysis made by means of a complete factorial design to analyze the variable influences
and the effect of operating variables as well as the impact of their interactions.
At the conventional process for the extraction period, none of the analyzed parameters are
variables with significant effects. The soybean temperature in the extractor entrance, the solvent
amount and temperature have significant influence in the process. The carbon dioxide supercritical
extraction has three interesting parameter to determine: the particle diameter, the superficial solvent
velocity and the process temperature. The best particle diameter should be stipulate before extraction.
The superficial solvent velocity and the temperature to maximize the process can be controlled
during the extraction.
The carbon dioxide extraction was better than the hexane conventional process when it is
related to environmental side effects and quality products. This success display that the carbon
dioxide extraction is the best option to obtain a vegetable oil and products with high value because
the operational flexibility of the supercritical fluids plants.
Keywords: Conventional Extraction, Supercritic Process. Soy.

vi
SUMRIO

DEDICATRIA i
AGRADECIMENTOS ii
EPGRAFE iii
RESUMO iv
ABSTRACT v
NDICE DE FIGURAS ix
NDICE DE TABELAS xi
NDICE DE VARIVEIS xii
CAPTULO I: INTRODUO E OBJETIVOS 01
I.1. INTRODUO 01
I.2. OBJETIVOS 02
CAPTULO II: PLANTA DE EXTRAO DE LEOS VEGETAIS POR
SOLVENTE
05
II.1. INTRODUO 05
II.2. SOLVENTES PARA EXTRAO DE OLEAGINOSAS:
CARACTERSTICAS E TIPOS
05
II.3. EXTRAO CONVENCIONAL DE LEO POR HEXANO 07
II.3.1.TIPOS DE EXTRATORES QUE UTILIZAM HEXANO 09
II.3.2. ETAPAS ENVOLVIDAS NA PLANTA DE EXTRAO A
HEXANO
12
II.4. EXTRAO COM DIXIDO DE CARBONO SUPERCRTICO 17
II.4.1. INTRODUO 17
II.4.2.CARACTERSTICAS DA EXTRAO SUPERCRTICA 18
II.4.3.PLANTA DE EXTRAO COM DIXIDO DE CARBONO
SUPERCRTICO
19
II.5. COMENTRIOS INICIAIS 24
CAPTULO III: DESEMPENHO ENERGTICO DE PLANTAS INDUSTRIAIS 26
III.1. ANLISE ENERGTICA EM PLANTAS DE EXTRAO DE
LEO VEGETAL
26
III.1.1. PLANTAS CONVENCIONAIS DE EXTRAO 26
III.1.2. CONSUMO ENERGTICO EM PLANTA SUPERCRTICA 27
III.2. CONCLUSES 28
CAPTULO IV: MODELAGEM MATEMTICA PARA EXTRATOR DE
LEO VEGETAL A SOLVENTE
29
IV.1. INTRODUO 29
IV.2. MECANISMO DE EXTRAO 29
IV.3. MODELO PARA EXTRAO CONVENCIONAL COM
HEXANO
31
IV.4. MODELO DE EXTRAO SUPERCRTICA 35
IV.5. COMENTRIOS 39

vii
SUMRIO

CAPTULO V: SIMULAO DO PROCESSO CONVENCIONAL DE
EXTRAO DE LEO DE SOJA E ANLISE DE
SENSITIVIDADE PARAMTRICA
41
V.1. PLANEJAMENTO FATORIAL 41
V.2. SIMULAO E ANLISE DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA APLICADA EXTRAO CONVENCIONAL
46
V.2.1. ESPECIFICAES 46
V.2.2. EFEITOS 48
V.2.3. SIMULAO DA EXTRAO CONVENCIONAL (HEXANO)
SIMPLIFICADA
50
V.2.4. SIMULAO E ANLISE DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA APLICADA EXTRAO CONVENCIONAL
(ETANOL)
50
V.2.4.1. ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA 51
V.2.4.2. EFEITOS 52
V.3. COMENTRIOS SOBRE AS ANLISES DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA
53
CAPTULO VI: SIMULAO E ANLISE DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA APLICADA AO MODELO DE EXTRAO
SUPERCRTICA
55
VI.1. ESPECIFICAES 55
VI.2. EFEITOS 55
VI.2.1. EFEITOS PRINCIPAIS 55
VI.2.2. EFEITO DA VELOCIDADE SUPERFICIAL DO SOLVENTE
(U) COM O TEOR INICIAL DE LEO NO MATERIAL SLIDO
(X0), TEOR DE LEO NO SOLVENTE ENTRADA DO
EXTRATOR (Y
0
) E DIMETRO DA PARTCULA DO MATERIAL
SLIDO (dp)
59
VI.2.3. EFEITO DO TEOR INICIAL DE LEO NO MATERIAL
SLIDO (X
0
) COM O TEOR DE LEO NO SOLVENTE
ENTRADA DO EXTRATOR (Y
0
) E DIMETRO DA PARTCULA
DO MATERIAL SLIDO (dp), E O EFEITO DO TEOR DE LEO NO
SOLVENTE ENTRADA DO EXTRATOR (Y
0
) COM O DIMETRO
DA PARTCULA DO MATERIAL SLIDO (dp)
62
VI.2.4. COMENTRIOS DA ANLISE DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA
65
VI.2.5. INFLUNCIA DA TEMPERATURA E DA SOLUBILIDADE
NA EXTRAO SUPERCRTICA

65

viii
SUMRIO

CAPTULO VII: CONCLUSES FINAIS E SUGESTES DE TRABALHOS
FUTUROS
66
VII.1. EXTRAO CONVENCIONAL VERSUS EXTRAO
SUPERCRTICA
66
VII.2. SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS 67
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 68
APNDICE A A SOJA 75
APNDICE B ESTRUTURAS DE COMPONENTES QUE FORMAM A SOJA 83
APNDICE C TECNOLOGIA PINCH 95

ix
NDICE DE FIGURAS

FIGURA II.3.1. Etapas de preparo dos gros para extrao. Adaptado de
REZENDE, 1998.
13
FIGURA II.3.2.
Planta convencional de extrao de leo de soja hexano
realizada num simulador comercial denominado HYSYS. Mixer
um misturador, heater um aquecedor, flash utilizado para
separar as fases lquida e vapor, cooler um resfriador, onde o
conjunto flash condensador e cooler representam o
condensador.
17
FIGURA II.4.1.
Representao esquemtica de uma planta contnua de
extrao de oleaginosas com dixido de carbono supercrtico.
EXT-1: Extrator; S-1: Separador; P-1: bomba para reciclar
CO
2
;El e E2 resfriadores de CO
2
; E3: aquecedor de CO
2
;
E4: resfriador de CO
2
; K-1: Compressor de fluido refrigerante.
20
FIGURA IV.4.1. Representao esquemtica do extrator semi-contnuo de leo
de sementes. O leito de slidos permanece fixo enquanto o
solvente escoa continuamente.
37
FIGURA IV.4.2.
Efeitos da vazo de solvente da quantidade de solvente na
quantidade de leo extrada para uma dada massa de slidos
submetida extrao. Faixa granulomtrica 4. Adaptado de
SOVOV et. al, 1994).
38
FIGURA IV.4.3.
Efeito da dimenso das partculas do slido sob extrao no
consumo de solvente e na quantidade de leo extrada para de
uma dada massa de slidos. Adaptado de SOVOV et. al,
1994.
39
FIGURA V.2.1.1.
Extrao e sistema de remoo do solvente da micela. DT:
dessolventizador-tostador da torta; EVAP 1: primeiro estgio
do evaporador; EVAP 2: segundo estgio de evaporao, M1:
misturador 1, M2: misturador 2
46
FIGURA V.2.2.1. Efeito percentual com relao a quantidade de triglicerdeos
extrados
48
FIGURA V.2.4.1. Efeito percentual com relao a quantidade de triglicerdeos
extrados
52
FIGURA VI.2.1.1. Efeito percentual no teor de leo no slido numa posio 0.05
m afastada da entrada do extrator com tempo de amostragem
de 200s.
56
FIGURA VI.2.1.2. Efeito percentual no teor de leo no solvente numa posio
0.05m afastada da entrada do extrator com tempo de
amostragem de 200s.

56

x
NDICE DE FIGURAS
de 200s.
60
amostragem de 200s.
60
de 200s.
63
amostragem de 200s.
63

xi
NDICE DE TABELAS

TABELA II.3.1. Dados e emisso de poluentes para produo de leo de soja,
leo de rcino e leo de girassol. Adaptado de BATTISTONI e
FAVA, 1984.
08
TABELA II.3.2.
Emisso de fatores para girassol, soja e leo de rcino.
aldedos, cidos graxos e carbono orgnico total avaliados
como g por mg de sementes processadas. Adaptado
BATTISTONI e FAVA, 1984.
09
TABELA II.4.1.
Comparao de leos de soja extrados com hexano e com CO
2

(P=8000 psi e T= 50
o
C). Adaptado de FRIEDERICH et. al,
1982.
21
TABELA II.4.2.
ndice AOCS de cor para leos de caroo de algodo crus
(Presso = 7000 psi, temperatura = 80
o
C). Adaptado de
KUK e HRON, 1994. R= vermelho e Y = amarelo.
21
TABELA II.4.3.
Contedo de fsforo e gossipol em leos crus de caroo de
algodo extrados por CO
2
supercrtico e co-solventes
(Presso 7000 psi e a temperatura de 80 C) Adaptado
de KUK e HRON, 1994.
22
TABELA II.4.4.
Quantidade de fsforo, tocoferol e ferro presente em
diversos tipos de leos em diferentes extrao.
23
TABELA III.1.1.
Consumos mdios de Energia Trmica e Eltrica envolvida
na Extrao de leo de Soja Convencional.
27
TABELA III.1.2. Consumo de utilidades quentes e frias e de energia eltrica
para plantas de extrao supercrtica de leo de soja proposta
por REVERCHON e OSSO, 1994 [adaptado de
REVERCHON e OSSO, 1994, admitindo-se que cada
tonelada de soja resulte em 190 Kg de leo].
27
TABELA V.1.1.
Valores de um planejamento fatorial com 4 variveis em dois
nveis.
42
TABELA V.1.2.
Resultados do planejamento fatorial.
44
TABELA V.2.1.1.
Variveis submetidas anlise de sensitividade.
47
TABELA V.2.1.2 Variveis submetidas segunda anlise de sensitividade. 48
TABELA V.2.2.1 Efeitos percentuais principais e de interao de acordo com a
percentagem na sada do extrator de cada grupo de
componentes que forma o leo.
49
TABELA V.2.3.1. Comparao entre diversos pacotes termodinmicos na
extrao convencional de leo de soja.
50
TABELA V.2.3.2. Comparao entre as simulaes utilizando diferentes
solventes.

51

xii
NDICE DE TABELAS
TABELA V.2.4.1. Variveis submetidas anlise de sensitividade. 51
TABELA V.2.4.2 Variveis submetidas segunda anlise de sensitividade. 52
TABELA V.2.4.2.1 Efeitos percentuais principais e de interao de acordo com a
percentagem na sada do extrator de cada grupo de
componentes que forma o leo.
53
TABELA VI.1.1. Variveis submetidas anlise de sensitividade da extrao
convencional utilizando dixido de carbono como solvente.
55
TABELA VI.2.1.1 Efeito percentual no teor de leo no slido numa
posio 0.05 m afastada da entrada do extrator com tempo de
amostragem de 200s.
56
TABELA VI.2.1.2 Efeito percentual no teor de leo no solvente numa posio
amostragem de 200s.
57
TABELA VI.2.2.1 Efeito percentual no teor de leo no slido numa posio
0.05 m afastada da entrada do extrator com tempo de
amostragem de 200s.
60
amostragem de 200s.
61
TABELA VI.2.3.1 Efeito percentual no teor de leo no slido numa posio
0.05 m afastada da entrada do extrator com tempo de
amostragem de 200s.
63
amostragem de 200s.
64

xiii
LISTA DE VARIVEIS

a
p
rea superficial das partculas por volume de leito
CDE Coeficiente de distribuio no equilbrio
c Coeficiente da expresso geral para equao diferencial parcial
cp
1
Capacidade calorfica do componente 1
D
m
Coeficiente de disperso axial
D
t
Dimetro do leito
D
z
Coeficiente de disperso axial
d Coeficiente da expresso geral para a equao diferencial parcial (captulo
V)

d Diferena entre duas observaes correspondentes ao i-simo ensaio
(captulo VI)

dp Dimetro da partcula
F
1
Fluxo mssico do componente 1 (Kg/h)
f(x) Funo da concentrao residual
H Entalpia (KW)
J(X,Y) Taxa de extrao
k
s
Coeficiente global de transferncia de massa com base na fase slida
L
a
Altura do leiro
N Nmero de experimentos para o planejamento fatorial completo (captulos
VI e VII)

n Massa de slidos livres de leo
niv Nmero de nveis em que se avalia as variveis do planejamento
Pe Nmero adimensional de Peclet
PRATOS Nmeros de pratos no extrator
P SOJA Presso da soja na entrada do extrator
P SOLV Presso do solvente na entrada do extrator
QUEDA P Queda de presso no extrator
Q
1
Fluxo de calor do componente 1
Q
a
Taxa de fluxo volumtrico por mg de sementes processadas (Nm
3
/h mg)
Re Nmero adimensional de Reynolds
S Parmetro de transferncia de massa para a fase slida
Sh Nmero adimensional de Sherwood
Sc Nmero adimensional de Schmidt
s Desvio padro
s
i
Desvio padro do componente i
T Temperatura (
o
C)
T
f
Temperatura final
T
i
Temperatura inicial
T SOJA Temperatura da soja na entrada do extrator
T SOLV Temperatura do solvente na entrada do extrator
TOC Carbono orgnico total (CH
4
mg/N m
3
)
T Tempo (segundos)

xiv
LISTA DE VARIVEIS

T
lim

Tempo mnimo necessrio para que solvente no saturado chegue a uma
posio

U
s
Velocidade superficial do solvente

U
si
Velocidade superficial inicial do solvente
U
s
Velocidade superficial adimensional
U Velocidade superficial do solvente (captulo VII)
Var Nmero de variveis analisadas no planejamento fatorial
^
i
v
Varincia para a varivel i
X Concentrao de leo (gramas de leo/ gramas de slidos)
X Frao mssica de leo na micela da fase bulk (captulo V)
X Teor de leo nas slidos (captulo VII)
X
k
Concentrao residual crtica de leo ( Kg de leo/ Kg de slidos livres de
leo)

X
0
=x
0
Teor inicial de leo na entrada do extrator (captulo VII)
x
p
Frao mssica de leo na micela estagnada no interior dos slidos
Y Teor de leo no solvente
Y
i
Valor da concentrao do solvente para um tempo inferior a t
lim

Y
r
Solubilidade do leo no solvente
y Valor da varivel dependente determinada numericamente
y Teor de leo no solvente (captulo VII)
y(x) Valor exato da varivel dependente
z Coordenada axial do extrator
z Coordenada axial adimensional do extrator
Variao
s
Densidade do slido (Kg/m
3
)
f
Densidade do dixido de carbono (Kg/m
3
)

1

CAPTULO I: INTRODUO E OBJETIVOS

I.1. INTRODUO

A agricultura, no Brasil, proporciona uma grande produo de gros oleaginosos.
Esta disposio farta de matria-prima para indstria de fabricao de leos vegetais faz com
que a pesquisa nesta rea torne-se atraente, especialmente no que se refere otimizao do
processo, obteno do produto com qualidade diferenciada e com altos valores agregados.
Dentre os gros ofertados s agroindstrias encontram-se a soja, o algodo, o milho,
entre outros. Entretanto, este tipo de indstria pouco eficiente na produo de leos
comestveis e no aproveitamento de uma grande variedade de leos vegetais com outras
finalidades, por exemplo, como fonte de hidrocarbonetos para indstria qumica e como fonte
energtica.
Desde as primeiras dcadas deste sculo, a extrao de leos vegetais por solvente
mostrou-se mais interessante que a extrao de leo atravs do uso de prensas, processo
usado desde a antiguidade . O assunto referido ser comentado com mais detalhes no captulo
II. Desde o incio, o solvente mais utilizado foi a frao hexana do petrleo que, no entanto,
traz vrios inconvenientes, como ser extrada de uma fonte no renovvel de matria-prima,
ser txica e inflamvel.
Tem-se estudado vrios solventes para substituir o hexano, no entanto, o fator custo e
a pouca ateno aos danos ambientais e de sade ocupacional tem prevalecido na definio
da escolha dos processos industriais.
Nos ltimos dez anos intensificou-se o estudo do dixido de carbono, em condies
supercrticas, por ter atrativos para extrao de produtos naturais como: baixas temperaturas ,
atoxidade, estabilidade qumica (inclusive oxidao), disponibilidade , baixo custo e menor
proporo de fosfolipdeos ( segundo LIST et al, 1993, causa cor escura no leo quando este
aquecido) que o obtido pelo processo convencional com hexano (MANGOLD, 1983).

2
A extrao supercrtica muito utilizada para descafeinao de sementes de caf e
extrao de lpulo e tabaco, porm, at o momento, no se tem mostrado ser
economicamente vivel quando comparada com o processo convencional.
A dificuldade em substituir a extrao de leos com solvente hexano pela extrao
com dixido de carbono supercrtico est na construo de equipamentos para operar em
elevadas presses e na ausncia de dados operacionais que propiciem estudos mais
apropriados de procedimentos que possam viabilizar economicamente o processo. Deste
modo, restringe-se o processo de extrao com dixido de carbono supercrtico extrao de
substncias com elevados valores agregados e em processos descontnuos com capacidade
relativamente baixa, se comparada do processo convencional com hexano.
Manipulando-se a temperatura e a presso tem-se o controle de solubilidades, tipos
de produtos formados e taxas de reao em amplas faixas, o que se constitui em informaes
importantes para a definio de polticas operacionais adequadas.
Hoje em dia, sente-se a falta de modelos que permitam avaliar condies timas de
operao para cada um dos processos de extrao, inclusive por solvente, mesmo este tendo
sido utilizado h dezenas de anos.

I.2. OBJETIVOS

Tradicionalmente, os leos vegetais tm sido extrados com hexano, um
petroderivado, que alm das questes polticas que envolvem seu custo, tem inconvenientes
diretamente relacionados com a qualidade dos produtos gerados, com a periculosidade no
ambiente de produo, com impacto ambiental e com custos de processamento. importante
que se diga que os leos vegetais so importantes fontes de produtos com altos valores
agregados (GODOY e RODRIGUES AMAYA, 1994) como uma variedade de vitaminas,
pigmentos e lipdios fosforados que ou so destrudos ou no totalmente aproveitados no
processo convencional a hexano e que poderiam ser mais apropriadamente recuperados no
processo supercrtico.

3
Os triglicerdeos dos leos vegetais so ainda uma importante fonte renovvel de
energia e de matrias primas para indstria oleoqumica (CUPERUS et al, 1996, FORTES e
BOUGH, 1994) que poderia eliminar os prejuzos ecolgicos dos petroderivados e ainda
viabilizar a utilizao de altas presses durante o processo extrativo, considerando-se que
estas altas presses poderiam ser requeridas em etapas subseqentes de processamentos
qumicos e fsicos do leo extrado.
O processo supercrtico, entretanto, requer melhoramentos para que a sua utilizao,
em processos que geram produtos com alto valor agregado, no atinja custos muito elevados
e torne-se economicamente vivel. Atualmente, para que se opere continuamente, so
necessrios vrios e volumosos extratores supercrticos semi-contnuos para que se
compensem as dificuldades de processar continuamente, sob elevadas presses, grandes
volumes de oleaginosas.
Teorias mais apropriadas para lidar com meios porosos apareceram nas ltimas
dcadas e, pelo que se pode perceber (REZENDE, 1998), estas teorias ainda no foram
exploradas para se modelar os efeitos anmalos que os primeiros pesquisadores
perceberam para o processo extrativo em questo.
O processo de extrao convencional ser simulado em um simulador comercial para
que a planta seja analisada atravs de um estudo das variveis do processo. Pretende-se obter
informaes respeito dos produtos obtidos pelos dois tipos de extraes (extraes
convencional e supercrtica) de forma que sejam fornecidos subsdios que permitam
direcionamento e adequao de cada procedimento de extrao.
O primeiro passo ser avaliar o funcionamento geral da planta de extrao
convencional de leos vegetais atravs de simulao no HYSYS, executando
melhoramentos nestas e realizando uma anlise de sensitividade paramtrica para avaliao
das variveis do processo juntamente com a interao ocorrida entre estas. Alm da anlise
de desempenho da planta de extrao convencional de leo de soja com solvente hexano, ser
feita uma anlise da mesma planta utilizando um outro solvente.

4
O segundo passo ser a compreenso do processo supercrtico, no qual ser utilizado
um programa baseado no programa desenvolvido por REZENDE, 1998, com o intuito de
fazer uma apreciao com relao s variveis do processo e sua s interaes.
Por fim, sero proferidos comentrios sobre cada uma das simulaes, evidenciando
o desempenho de cada planta e a influncia das variveis e suas interaes dentro do
processo de extrao de leo de soja.

5

CAPTULO II: PLANTA DE EXTRAO DE LEOS VEGETAIS POR SOLVENTE

II.1. INTRODUO

Nas primeiras dcadas do sculo XX utilizavam-se prensas para extrao de
oleaginosas. Embora estas extraiam um leo de boa qualidade, deixavam resduos no material
slido. Tais resduos implicavam na perda de leo, afetando a qualidade da torta, que
tambm um dos produtos efluentes do extrator.
O estudo da extrao de leos de sementes complicado pelo fato que a extrao
total do material varia em quantidade e depende do solvente e de outros fatores como a
umidade da matria-prima, que pode alterar a remoo de fosfatdeos (KARNOFSKY, 1949).
No caso de extrao por solvente tm-se resduos inferiores a 1%, que ndice, pelo
menos, cinco vezes menor do que com o uso da prensa.
Devido s implicaes polticas, econmicas e legislao cada vez mais rgida ao se
tratar de produtos alimentcios com resduos txicos, levou-se proposio de outros
solventes como extratores de oleaginosas como: etanol, tricloro etileno, pentano supercrtico,
dixido de carbono e outros. Vrios solventes foram testados, mas o mais atrativo at ento
o dixido de carbono supercrtico que j muito utilizado na extrao de produtos com alto
valor agregado. O hexano continua sendo o solvente mais utilizado na atualidade porque o
custo do equipamento necessrio para extrao supercrtica ainda muito alto.
II.2. SOLVENTES PARA EXTRAO DE OLEAGINOSAS: CARACTERSTICAS E
TIPOS
O fato do solvente solubilizar triglicerdeos e esta solubilidade ser funo da
temperatura e da presso, apresenta facilidades de recuperao e de extrema importncia
para a seleo do solvente a ser usado na extrao de leos de sementes oleaginosas.
O solvente deve ser atxico para os trabalhadores na indstria e nos produtos finais.
A seletividade tem grande importncia e depende da oleaginosa que se extrai e do produto

6
final desejado (leo com triglicerdeos e sem fosfatdeos, cidos graxos livres, pigmentos e
ceras).
O solvente deve ser no inflamvel e estvel, devido s inmeras reciclagens e
exposio luz, calor e umidade por tempo considervel; caso contrrio pode-se afetar a
qualidade do leo.
Dentre os hidrocarbonetos naftnicos, o hexano foi o que melhor se adaptou s
exigncias da indstria de extrao de leo vegetal, sendo responsvel por quase a totalidade
do leo extrado, hoje no mundo.
Tentou-se utilizar o tricloroetileno como solvente, devido aos elevados riscos de
incndios e exploses nas plantas com hexano. O sucesso no foi alcanado e um dos
motivos foi o alto investimento necessrio. O problema dominante foi com a torta de
slidos, que quando utilizada na alimentao de animais, provoca hemorragia interna devido
ao cloro remanescente.
Uma outra tentativa de solvente foi o etanol, que tem a vantagem de produzir um
leo de colorao clara e de no haver necessidade de refino, como no processo com
hexano. Em contrapartida, o etanol tem um custo superior ao hexano, alm de maior calor
latente de vaporizao.
Recentemente, LANAS et. al.(1995) tentaram utilizar o pentano supercrtico como
solvente na extrao de leos vegetais. Os experimentos foram feitos em um equipamento de
extrao convencional , mas, neste caso, necessrio muita prudncia, pois a pressurizao
do pentano quente muito perigosa. Como resultado, obteve -se um leo de cor mais escura
do que o extrado com hexano, por causa da alta temperatura de processamento (cerca de
200
o
C). Uma soluo apresentada foi a adio de dixido de carbono supercrtico (trabalha
em temperatura mais brandas) ao pentano.
O uso de um co-solvente pode aumentar a afinidade da mistura para campos polares
que tem pouca solubilidade.
O dixido de carbono encontrado em abundncia, provindo de fontes renovveis e
inofensivo em produtos alimentcios. O grande impasse encontra-se na ausncia de
equipamentos capazes de processar continuamente grandes quantidades de oleaginosas sob

7
elevadas presses , assim como as legislaes pouco rigorosas no controle de resduos
txicos em produtos alimentcios.
Entretanto, o dixido de carbono um agente de extrao com maior potencial que o
hexano.

II.3. EXTRAO CONVENCIONAL DE LEO POR HEXANO

A frao de hidrocarbonetos comumente chamada hexano tem contedo de n-hexano
variando entre 45 e 90%. Outros constituintes em propores significativas so o 2- e 3-metil
pentano, o metil ciclopentano e o ciclohexano.
Segundo BATTISTONI e FAVA (1984), o processo de manufaturamento do leo
com hexano resulta em gases efluentes para atmosfera contendo grande quantidade de
poluentes como ilustrado na tabela II.3.1. Dentre estes poluentes encontram-se,
principalmente, os aldedos e os cidos graxos livres. Existem tambm outros compostos
orgnicos que so poluentes, mas estes se apresentam em quantidades reduzidas. Estas
emisses podem ser classificadas de acordo com a operao:

Alta mdia concentrao de emisso so resultantes dos processos caracterizados
pelas modificaes fsico-qumicas correspondendo aos aquecedores na retirada do
solvente da farinha e os secadores.

Concentrao de emisso de baixa nula resultante do processo mecnico de limpeza
das sementes e manufaturamento da farinha.

8

TABELA II.3.1: Dados e emisso de poluentes para produo de leo de soja, leo de rcino
e leo de girassol. Adaptado de BATTISTONI e FAVA (1984).
Tipo Temperatura
(
o
C)
Q
a

(Nm
3
/h x mg)
gua contida
(g/Nm
2
)
TOC (CH
4

mg/Nm
3
)
Soja
Aquecedores 40 5.70 traos traos
Dessolventizador 57 2.00 200 300-760
Secador 50 2.00 traos 70-100
leo de rcino
Dessolventizador 57 1.00 150 1600
Girassol
Aquecedores 68 0.29 180 230-312
Dessolventizador 88 0.40 1200 1950
dryer cooler 75 0.45 600 580-950
Ciclones 35 0.50 80 70-100
Q
a
= taxa de fluxo volumtrico por mg de sementes processadas
TOC = Carbono Orgnico Total

Na tabela II.3.2 encontra-se fatores de emisso para o leo de soja, girassol e leo de
rcino.

9

TABELA II.3.2 Fatores de emisso para girassol, soja e leo de rcino. Aldedos, cidos
graxos e carbono orgnico total avaliados como g por mg de sementes processadas. Adaptado
de BATTISTONI e FAVA (1984).
Tipos Aldedos (g/mg) cidos graxos (g/mg) TOC (CH
4
g/mg)
Girassol (Itlia) 86 71 348
Girassol 90 48 308
Soja 60 133 330
leo de Rcino 42 43 330

II.3.1.TIPOS DE EXTRATORES QUE UTILIZAM HEXANO

O extrator pode ser entendido como o principal equipamento da planta de extrao.
Ele deve desempenhar as seguintes funes (REZENDE, 1998):
Movimentar grandes volumes de slidos, promovendo um tempo de reteno variando de
30 minutos a 120 minutos;
Contatar os grandes volumes de slidos com volumes igualmente grandes de solvente;
Separar, aps a extrao, os slidos do solvente de modo a minimizar o arraste de
solvente.
Os extratores a solvente podem ser agrupados em extratores por percolao e
extratores por imerso.

Extratores por Percolao

No extrator por percolao, o solvente lquido ou a micela (mistura solvente-leo)
bombeado sobre um leito de flocos (matria prima em forma de lminas), percola o leito e sai

10
ao fundo atravs de placas perfuradas ou telas de sustentao. Uma outra forma de extrao
por percolao com a entrada do solvente ou micela pela base do extrator e sendo retirado
pelo topo do mesmo.
O sucesso deste tipo de extrator est no menor volume que ocupa na planta de
extrao, pois o leito percolado mais compacto que o de slidos dispersos no extrator por
imerso.
A drenagem do solvente em sistemas por percolao tambm mais simples de ser
realizada mecanicamente que em sistemas por imerso. Logo a seguir encontram-se os tipos
mais comuns de extratores por percolao.

Extrator Rotatrio

Os extratores rotatrios consistem numa carcaa cilndrica no interior das quais
existem clulas girantes em torno de um eixo central. medida que giram, o solvente
aspergido sobre elas em contracorrente. Ou seja, o solvente percola os flocos e coletado em
tanques, sendo lanado sobre a prxima clula, consecutivamente, de modo que os flocos
mais frescos ( entrada) filtrem micela bem concentrada em leo e, em sentido oposto, o
solvente puro escoe por flocos pobres em leo.

Extrator a Corrente e Cestos

O tipo mais antigo (vertical) combina percolaes co-corrente e contracorrente. Na
coluna descendente, meia micela (micela pouco concentrada) bombeada ao topo da coluna
e descende juntamente com os flocos frescos co-correntemente, at que o fundo seja atingido
como micela concentrada. Os cestos, ento retornam em direo ao topo quando so
percolados em contracorrente por solvente puro, antes que tenham seus contedos vertidos. O
solvente que escoa deste lado da coluna atinge o fundo como meia micela. O inconveniente
desse arranjo que o fluxo pelos cestos no pode ser ajustado de estgio para estgio.

11
O tipo mais recente opera horizontalmente de modo similar aos extratores rotativos.
O lquido que flui pelos estgios combina recirculaes com avanos da micela, tornando
esse arranjo mais flexvel que o vertical.

Extrator de Correias Perfuradas
Neste tipo de extrator, a extrao ocorre sobre uma correia circular perfurada. As
clulas so formadas distribuindo-se leitos de flocos periodicamente, para se evitar mistura
entre os estgios (Extrator De Smet).

Extrator tipo Filtro
Este tipo de extrator consiste num sistema de filtragem a vcuo. Nele, a drenagem
natural por gravidade intensificada pela imposio de vcuo na regio coletora de lquido
filtrado. Um exemplo desse tipo de extrator o extrator Crown.

Extratores por Imerso

Os extratores por imerso, segundo REZENDE, 1998, so utilizados nos seguintes
casos:
Extrao de pequenos volumes de sementes (frmacos e cosmticos);
Extrao direta de sementes de alto teor de leo como coco, amendoim, caroo de
algodo, alm de outros que tendem a desintegrar formando finos;
Extrao combinada percolao-imerso em sistemas de dois estgios;
Os extratores por imerso tm como vantagens:
Simplicidade de operao. No to sensvel ao preparo das sementes como o extrator
por percolao; capaz de extrair eficientemente finos que so muito imprprios para
extrao em sistemas por percolao.

12
Facilidade de operao. A razo lquido/slido no muito crtica, sendo ajustada de
modo a impedir fluxo inverso e arraste de finos.

II.3.2. ETAPAS ENVOLVIDAS NA PLANTA DE EXTRAO A HEXANO

As diferenas fundamentais entre as plantas de extrao de diferentes oleaginosas
esto no preparo inicial. As etapas de extrao, propriamente dita, e de recuperao do
solvente do leo so essencialmente as mesmas a despeito da semente extrada.

Preparo Inicial das Sementes

Os gros necessitam ser secos at uma umidade na qual possam ser armazenados
sem perigo de deteriorao.
Ao sarem do armazm, os gros passam por um srie de equipamentos at serem
submetidos extrao, como se mostra no diagrama da figura II.3.1. O objetivo dos preparos
realizados conseguir uma matria-prima em condies de se realizar uma extrao rpida e
econmica. A escolha do mtodo de preparo depende do tipo e qualidade da matria-prima e
das qualidades desejadas para os produtos finais.
A taxa de extrao determinada tambm pela densidade, tamanho e forma das
partculas oleaginosas slidas (KARNOFSKY, 1982).
Moer o material vegetal no s aumenta a rea interfacial, como tambm, altera a
parede celular de forma que seja quase permevel (SOVOV et. al, 1994).
No caso da extrao partir de flocos tm-se a dependncia no tempo de contato
entre o volume e o solvente; no caso de extrao de leo partir da farinha (p) tem-se
apenas a dependncia do volume de solvente. O leo extrado da farinha tem menor
quantidade de fosfolipdeos que o leo extrado de flocos, por causa da alta temperatura do

13
pr-tratamento.De acordo com o que foi dito anteriormente chega-se a concluso de que uma
opo de melhorar a qualidade do leo cru mudar a preparao das sementes para extrao
(SNYDER et. al, 1991).
Existem, porm, algumas operaes comuns a vrias sementes que so a seguir
descritas.
Gros Armazenados
Slidos para o Extrator
Expanso
Laminao
Condicionamento Vapor
Secador de Gros
Armazm de Condicionamento
Quebra

FIGURA II.3.1: Etapas de preparo dos gros para extrao. Adaptado de REZENDE, 1998.

Limpeza

O primeiro procedimento o de limpeza dos gros para a remoo de materiais que
podem contaminar os produtos, reduzir a capacidade do extrator e danificar o equipamento
de processamento. Geralmente os gros passam por duas peneira vibratrias.

Secagem

Os gros so, em geral, secos e para posteriomente facilitar o descasque antes do
beneficiamento. Isto porque as cascas tm contedos inferiores de leo e protena. Para um
descasque eficiente, os gros so secos at um teor de cerca de 10% de umidade e
armazenados durante 1 a 5 dias para que haja equilbrio de umidade no interior do gro.

14

Quebra dos Gros

O objetivo da quebra de reduzir as dimenses do material slido para facilitar os
processos subseqentes de condicionamento e laminao, alm de permitir a separao das
cascas.
A quebra dos gros se faz, em geral, em dois pares de rolos estriados e rotativos.

Descasque

Para o descasque dos gros, existem atualmente trs mtodos mais utilizados:
O Mtodo Convencional, em que as cascas so separadas aps a quebra e antes do
condicionamento e da laminao;
O Mtodo Escher-Wyss, no qual as cascas so separadas aps realizar-se a quebra, sendo
que os gros recebem tratamento trmico inicial com ar quente;
O Mtodo Popping, no qual as cascas so removidas aps tratamento trmico com
diviso das sementes em leito fluidizado, antes mesmo da quebra e da laminao.

Condicionamento

Para condicionar os gros injeta-se vapor direto de modo a aumentar-se ao mesmo
tempo a umidade e a temperatura. O condicionamento apresenta vrios benefcios.
Controle da umidade e de coagulao parcial de protenas;
Incremento na permeabilidade das clulas;

15

Aglomerao das gotculas de leo;
Reduo na viscosidade do leo;
Melhora na plasticidade do material a ser floculado;
Aquecimento para extrao em temperatura tima.

Laminao

O objetivo da laminao o de aumentar a superfcie de contato slido/solvente.
Durante a laminao, o material slido passa entre dois rolos que rompem e distorcem as
clulas. Em conseqncia, melhora-se simultaneamente a permeabilidade no interior das
partculas slidas (que aps a laminao recebem a denominao de flocos) e a
percolabilidade do solvente num meio composto por camadas de flocos. H, portanto, uma
condio tima de operao na qual se tem boas permeabilidade no floco e percolabilidade
no leito.

Expanso

O expansor consiste, na verdade, em um extrusor. As partculas aps
condicionamento e laminao so comprimidas a temperaturas bem superiores do ponto de
ebulio da gua. Ao atingirem a sada do expansor ( presso atmosfrica), o vapor de gua
expande-se, modificando as propriedades do material estudado resultando num acrssimo de
densidade em relao ao material laminado, melhor percolabilidade por ser menos frgil,
melhor drenagem do material slido ao final da extrao e menor arraste de solvente pelos
slidos.

16


Extrao do leo

No extrator, o material slido contatado com o solvente, liberando ao final do
processo extrativo micela (mistura leo-solvente) e torta (slidos extrados mais solvente),
cujos teores de solvente precisam ser removidos porque afetam a qualidade dos produtos.

Recuperao do Solvente do leo

O sistema de remoo do solvente da micela tem como elementos principais dois
evaporadores (representados cada um por um aquecedor seguido de um flash) em srie
seguidos de uma coluna de dessoro (stripping), conforme a Figura II.3.2, seguir.
A fonte de calor para o primeiro estgio de evaporao o excesso de vapor de
gua e de vapor de solvente provindos do sistema de dessolventizao dos flocos.
O segundo estgio do evaporador utiliza vapor de gua como fonte de calor e,
juntamente como o primeiro estgio, remove a maior parte do solvente. O restante do
solvente, cuja eliminao mais difcil, remove-se na coluna de dessoro.
O sistema de remoo do solvente opera sob vcuo. O solvente separado
bombeado para o tanque decantador de gua. Esta gua oriunda tanto da coluna de
dessoro quanto do dessolventizador de torta com injeo direta de vapor.

17

SOLVENTE
SOLVENTE RECUPERADO
STRIPPER
SOLVENTE RECUPERADO
CONDENSADOR
COLUNA
EXTRATORA
MIXER 1
MIXER 2
MIXER 3
SOJA
HEATER 1
HEATER 2
FLASH
EVAPORADOR 1
FLASH
EVAPORADOR 2
COOLER
FLASH CONDENSADOR
COMPRESSOR 1
COMPRESSOR 2
GUA
LEO PARA O REFINO
CORRENTE PROVENIENTE DO
DESSOLVENTIZADOR TOSTADOR
TORTA + SOLVENTE
CORRENTE DESTINADA AO
DESSOLVENTIZADOR TOSTADOR

FIGURA II.3.2: Planta convencional de extrao de leo de soja hexano realizada num
simulador comercial denominado HYSYS. Mixer - misturador, heater - aquecedor, flash
utilizado para separar as fases lquida e vapor, cooler - resfriador, onde o conjunto flash
condensador e cooler representam o condensador.

Remoo do Solvente dos Slidos

A remoo do solvente dos flocos conduzida no chamado dessolventizador que no
caso de flocos de soja tambm tostador (dessolventizador-tostador). A tostagem tem o
objetivo de desativar enzimas inibidoras da tripsina e desnaturar protenas de soja, tornado-a
suscetvel ao ataque de enzimas proteolticas.

II.4. EXTRAO COM DIXIDO DE CARBONO SUPERCRTICO

II.4.1. INTRODUO

Ao mesmo tempo em que desenvolvia-se a indstria do petrleo, os processos de
extrao foram sendo concebidos baseados em seus derivados, como o caso do hexano para
a extrao de oleaginosas. No entanto, as sucessivas crises do petrleo ao final deste sculo, e

18
a busca de solventes menos nocivos ao homem, assim como a urgncia de processos menos
dispendiosos, fizeram intensificar as pesquisas de fluidos supercrticos, sobretudo para a
extrao de produtos naturais.

II.4.2.CARACTERSTICAS DA EXTRAO SUPERCRTICA

Nas proximidades da regio crtica, os fluidos no apenas so solventes eficazes
para a extrao de leo de sementes, mas apresentam uma srie de peculiaridades que os
tornam mais vantajosos com relao aos solventes lquidos, comumente utilizados
(REZENDE, 1998). So elas:
Ausncia de resduos do solvente nos produtos;
Uma variedade maior de solventes pode ser utilizada, j que as caractersticas bsicas da
extrao supercrtica devem-se, alm das propriedades do solvente, s condies
termodinmicas.
A seletividade de um dado soluto, em uma soluo do solvente, pode ser controlada,
manipulando-se a densidade do solvente ou ainda, adicionando-se um co-solvente;
Na maioria das vezes tem-se utilizado o dixido de carbono para a extrao
supercrtica de produtos naturais. A grande aceitao do dixido de carbono deve-se
(REVERCHON e OSSO, 1994):
sua atoxidade, em pequenas quantidades;
sua no-inflamabilidade;
Ao seu ponto crtico ocorrer em condies relativamente brandas. Atemperatura crtica
de 31,0 C e a presso crtica de 73,8 bar;
sua estabilidade qumica;
sua disponibilidade a baixo custo. O dixido de carbono pode ser obtido, por exemplo,
a partir de processos fermentativos;
* Pode-se omitir as etapas de destilao e dessolventizao usadas nos processos

19
convencionais ( hexano ) (EGGERS et. al, 1985).
Uma das desvantagens do uso do dixido de carbono supercrtico a dificuldade em
medir o equilbrio de fase . Para o clculo do equilbrio de fase pode-se utilizar a equao de
Redlich-Kwong com modificaes de Hederer. Neste caso, apesar do leo ser uma mistura
complexa de vrias substncias, no clculo considera-se esta mistura como simples, sendo
assim o sistema leo (sementes)/dixido de carbono quase uma mistura binria (EGGERS et.
al, 1985).

II.4.3.PLANTA DE EXTRAO COM DIXIDO DE CARBONO SUPERCRTICO

As etapas envolvidas no preparo das sementes para a extrao supercrtica com
dixido de carbono no diferem da extrao convencional com n-hexano. Entretanto, as
etapas de extrao e, principalmente, as etapas de recuperao do solvente do leo e da torta
so significativamente alteradas.
A extrao do leo retardada quando o fluxo de solvente entra no extrator no
sentido da base para o topo. Este fenmeno causado pela conveco natural e mais
pronunciado quando ambos, velocidade intersticial do solvente e quantidade de fase slida ,
so pequenos (SOVOV et. al, 1994).
A figura II.4.1 mostra um esquema de extrao supercrtica contnua idealizado por
REVERCHON e OSSO, 1994.
Na figura II.4.1 o solvente entra em contato com slidos devidamente preparados,
no extrator (EXT-1); a partir da, a mistura solvente/leo (micela) previamente resfriada em
E1 ao trocar calor com o dixido de carbono proveniente do separador S-1 e, novamente
resfriada at a temperatura necessria para condensao do leo por meio do resfriador E2.
No separador S-1, o leo separado do dixido de carbono por diminuio da temperatura,
num processo isobrico.
O dixido de carbono efluente do separador S-1 conduzido bomba P-1 que o
envia ao trocador de calor E1 para ser preaquecido pela micela efluente do extrator. A

20
corrente de CO
2
preaquecida , ento novamente aquecida por E3 que a deixa nas condies
necessrias para entrar no extrator EXT-1.
O leo efluente do separador S1 , em geral, de qualidade bem superior ao extrado
na planta convencional a hexano. Na tabela II.4.1 confronta-se leos extrados de sementes
de soja com hexano e com dixido de carbono supercrtico. A quantidade de fsforo
(fosfolipdeos), a quantidade de ferro, a quantidade de cidos graxos livres e as perdas no
refino so bem menores na extrao supercrtica.
EXT-1
S-1
E 3
P-1
E 4
E 2 E 1
ENTRADA
DE GROS
PREPARA-
DOS
SADA
DE GROS
EXTRADOS
K-1 LEO CRU
CO2
CO2 / LEO
REFRIGERAO

FIGURA II.4.1: Representao esquemtica de uma planta contnua de extrao de
oleaginosas com dixido de carbono supercrtico. EXT-1: Extrator; S-1: Separador; P-1:
bomba para reciclar CO
2
; El e E2 resfriadores de CO
2
/leo; E3: aquecedor de CO
2
; E4:
resfriador de CO
2
; K-1: Compressor de fluido refrigerante. Adaptada de REVERCHON e
OSSO, 1994.
Na tabela II.4.2 mostrada a escala AOCS de cor para extrao supercrtica,
extrao com etanol e extrao supercrtica com etanol e com propanol como co-solventes,
de leo de caroo de algodo. Como se pode ver, o leo extrado com dixido de carbono
puro muito mais claro que o extrado com a adio de co-solventes ou com etanol puro.
Apresenta-se, na tabela II.4.3, as quantidades de fsforo e de gossipol (que uma
substncia prejudicial), no leo de algodo, extradas pelo dixido de carbono supercrtico
puro e com a adio de co-solventes.

21
Pode-se verificar que o dixido de carbono puro extrai a menor quantidade de fsforo
e nenhum gossipol. A adio de etanol ou 2-propanol ao dixido de carbono supercrtico leva
uma considervel extrao de fsforo e a extrao de pequenas propores de gossipol.

TABELA II.4.1: Comparao de leos de soja extrados com hexano e com CO
2
(P=8000 psi
e T= 50
o
C). Adaptado de FRIEDERICH et. al. (1982).
HEXANO CO
2
SUPERC
LEO RESIDUAL (%) 0.7 2.1
PERDAS NO REFINO (%) 1.9 0.6
CIDOS GRAXOS LIVRES (%) 0.6 0.3
NDICE DE PERXIDO (meq/kg) < 0.1 < 0.1
NO-SAPONIFICVEIS (%) 0.6 0.7
Fe (ppm) 1.45 0.3
FSFORO (ppm) 505 45

TABELA II.4.2.: ndice AOCS de cor para leos de caroo de algodo crus (Presso =
7000 psi, temperatura = 80
o
C). Adaptado de KUK e HRON, 1994. R= vermelho e Y =
amarelo.
LEO SOLVENTE NDICE AOCS-DE COR
CRU CO
2
S.C. 0.2 R/1.0 Y
CRU CO
2
S.C. COM ETANOL 2.8 R/23.8Y
CRU CO
2
S.C. COM 2-PROPANOL 3.6 R/26.4 Y
CRU ETANOL 56.0 R/70.0 Y
REFINADO ETANOL 1.1 R/6.1 Y

22

importante, neste ponto, que se atente para o fato de que o solvente (ou a
combinao de solventes) ideal para uma dada extrao de oleaginosa depender dos
produtos e das qualidades que se deseja para tais produtos.
TABELA II.4.3: Contedo de fsforo e gossipol em leos crus de caroo de algodo
extrados por CO
2
supercrtico e co-solventes (Presso 7000 psi e a temperatura de 80C)
Adaptado de KUK e HRON (1994).
SOLVENTE GOSSIPOL (%) FSFORO (ppm)
CO
2
S.C. 0.0 270
CO
2
S.C/ETANOL 0.0228 570
CO
2
S.C./2-PROPANOL 0.0207 573
ETANOL 1.37 876
2-PROPANOL 1.33 880
Os solventes lquidos (hexano e etanol, por exemplo), extraem, juntamente com os
lipdeos, a maior parte dos compostos que afetam a qualidade das tortas, mas geram leos
que exigem etapas dispendiosas de tratamento e tortas com difcil eliminao do solvente.
O dixido de carbono supercrtico, entretanto, quando associado a co-solventes
adequados, pode extrair os compostos que afetam as qualidades da torta e do leo, mas que
por controles de temperatura e presso (densidade) podem ser facilmente removidos do leo
extrado.
Um exemplo de produto obtido por extrao com dixido de carbono supercrtico,
na Rssia, o leo de Sea Buckthorn. Este leo utilizado como matria-prima medicinal
na produo de pomadas para queimadura, assim como no tratamento de cncer e produo
de vitaminas, bem como, em cosmticos para tratamento de regenerao da pele e filtro Ultra
Violeta (SOVOV et. al, 1996).
A seguir apresenta-se a tabela II.4.4, que comprova que na extrao com dixido de
carbono supercrtico tem-se menor quantidade de fsforo que na extrao convencional com
hexano.

23
TABELA II.4.4: Quantidade de fsforo, tocoferol e ferro presente em diversos tipos de leos
em diferentes extrao.
Tipo Mtodo de
extrao
Tocoferol (g/g) Fsforo
b
(ppm) Ferro
c
(ppm)
Soja
o
CO
2
900-1000 1-3 0.3
Soja Hexano 1200-1500 500-600 0.7
Milho
o
CO
2
1200-1800 1-3 0.0
Milho expeller 1500-1700 120 0.3
Algodo
o
CO
2
700 1-5 0.2
Algodo expeller 920 380 1.9
a
CO
2
extrao 80
o
C, 12,000psi
b
AOCS mtodo Ca 12-55
c
AOCS mtodo Ca 15-75
A inverso da solubilidade decorre da competio entre os efeitos de diminuio da
densidade (e da solubilidade) do solvente e de aumento da presso de vapor do leo com
aumento da temperatura (REZENDE,1998).
Segundo CALVO e COCERO, 1997, a adio de um co-solvente constitui-se uma
forma bastante interessante de operao para extrator supercrtico j que:

O poder do dixido de carbono supercrtico de solubilizar os lipdeos aumentado e os
custos operacionais diminuem com relao operao com solvente puro.

A operao do extrator em presses abaixo do ponto de inverso possibilitada e, em
conseqncia , os custos fixos envolvidos na construo do extrator ficam sensivelmente
diminudos.

24

II.5. COMENTRIOS INICIAIS

Qualidade do leo obtido

O hexano, etanol e o dixido de carbono supercrtico apresentam-se os melhores
frente aos outros solventes citados. O dixido de carbono supercrtico o nico que no
apresenta inflamabilidade e que atende s recomendaes no que se refere a segurana no
ambiente de trabalho, qualidade dos produtos e minimizao do impacto ambiental e custos
operacionais.
A escolha do solvente ou da combinao ideal de solvente est diretamente
relacionado aos produtos, qualidades destes, finalidades e legislao vigente.
O dixido de carbono supercrtico, quando puro (segundo STAHL,1986, puro
porque contm mais de 80% de steres de cidos linoleicos), extrai em maior proporo os
lipdeos presentes nos gros. Adio de um co-solvente apropriado pode levar a extrao de
outras substncias que se deseja obter. O dixido de carbono em condies supercrticas
permite que se manipule a presso e a temperatura de modo a refinar leos extrados ou no
pelo processo supercrtico e ainda levar ao fracionamento (REZENDE, 1998).

Volume de produo

Com relao extrao supercrtica so necessrios estudos para poder-se produzir
em grande quantidade, pois a extrao no momento encontra-se restrita a leos de alto valor
agregado em processos descontnuos de baixa capacidade. J na extrao convencional isto
no ocorre, podendo-se at produzir mil toneladas dirias de leo de sementes comuns (soja,
milho,girassol...)

25


Consumo energtico

No que diz respeito s comparaes de consumo energtico, estas baseiam-se na
utilidade de modelos bastante superficiais que permitem anlises s de ordens de grandeza.
Levando-se em conta as etapas de processamento posteriores planta de extrao
(degomagem, refino, branqueamento, etc), no que diz a custos fixos e operacionais, a
viabilidade do processo supercrtico poderia depender da finalidade do leo obtido. A
utilizao de co-solventes junto ao dixido de carbono supercrtico a custos fixos menores,
em presses abaixo do ponto de inverso, pode reduzir o consumo energtico. O ponto de
inverso a temperatura na qual ocorre o fenmeno de inverso da solubilidade que decorre
da competio entre os efeitos da diminuio na densidade (e na solubilidade) do solvente e
de aumento da presso de vapor do leo com o aumento da temperatura. Detalhes sobre o
ponto de inverso podem ser encontrados em KING e BOTT (1993).

Perspectivas para a indstria de extrao de leos

Os pesquisadores que lidam com o processamento de oleaginosas no tem se voltado,
a contento, para facetas to relevantes desta indstria, quanto a otimizao de modelos mais
rigorosos e a introduo de anlise de sensitividade paramtrica para insero da referida
indstria na conjuntura que se apresenta para o prximo sculo (REZENDE,1998).
O processo de extrao supercrtica mais vivel ou no de acordo com o objetivo
do produto.

26
CAPTULO III: DESEMPENHO ENERGTICO DE PLANTAS INDUSTRIAIS

A sistemtica da tecnologia Pinch, descrita em detalhes no apndice C, visa a
minimizao dos gastos de energia, atravs do desenvolvimento de procedimentos que
permitam integrar estruturas de plantas, identificando possveis partes que possam ser
melhoradas.
Em processos qumicos so comuns serem manuseadas grandes quantidade de
energia. Por causa disto, a melhor disposio de equipamentos , e utilizao eficiente das
formas de energia envolvidas so vitais na obteno da melhor performance global de plantas
qumicas. Outro aspecto importante a necessidade de constantes racionalizaes dos
recursos naturais e econmicos.
O retorno financeiro decorrente das modificaes para minimizar os custos de
energia, normalmente no excede doze meses. Isto parece atraente pelo fato das plantas
qumicas apresentarem custos amortizantes de aproximadamente dez anos.
O objetivo era apresentar as evolues do processo convencional com o intuito de
diminuir o consumo energtico, e fazer avaliaes do consumo de energia para a proposta de
operao supercrtica para a extrao do leo de soja, tendo em vista uma vasta rea de
pesquisa na otimizao de plantas com relao a energia. Devido restrio de modelo
termodinmico que representasse bem a soja, o qual ser explicado nos captulos, esta etapa
do trabalho no pde ser realizada. No entanto, apresentada uma comparao do consumo
energtico das plantas convencionais e supercrticas.

III.1. ANLISE ENERGTICA EM PLANTAS DE EXTRAO DE LEO
VEGETAL

III.1.1. PLANTAS CONVENCIONAIS DE EXTRAO
As evolues no processo de extrao com solvente hexano, desde a dcada de 50,
foram lentas no que se refere ao custo do solvente e custo da energia, como pode-se observar
na tabela III.1.1.

27
TABELA III.1.1: Consumos mdios de Energia Trmica e Eltrica envolvida na Extrao de
leo de Soja Convencional.
1950 1980 Possvel
consumo mdio de energia trmica
(KJ/ tonelada de soja processada)
914 036,4 7 447 700,4 399 467,8
consumo mdio de energia eltrica
(KJ/ tonelada de soja processada)
------------ 104 400 90 000

III.1.2. CONSUMOS ENERGTICOS EM PLANTA SUPERCRTICA

Na tabela III.1.2. encontram-se dados de uma planta de extrao supercrtica com
dixido de carbono (seo II.4.3) otimizada energeticamente por tecnologia Pinch onde a
separao do leo foi feita via reduo de temperatura. Excluindo os consumos da etapa de
degomagem e secagem da lecitina (27082,56 KJ/ton de soja) dos valores de consumo da
tabela III.1.1, pode-se notar que o consumo energtico do processo supercrtico da mesma
ordem de grandeza daquele do processo convencional, podendo ser at mesmo inferiores
medida que aumenta a presso de operao acima de 500 bar (REZENDE,1998).
TABELA III.1.2: Consumo de utilidades quentes e frias e de energia eltrica para plantas de
extrao supercrtica de leo de soja proposta por REVERCHON e OSSO, 1994 [adaptado
de REVERCHON e OSSO, 1994, admitindo-se que cada tonelada de soja resulte em 190
Kg de leo].
Presso (bar) Utilidade quente
(KJ/ton de soja)
Utilidade fria
(KJ/ton de soja)
Energia Eltrica ( KJ/ton de soja)
400 1 101 924 1 309 860 207 936
500 426 132 506 844 80 712
600 239 400 284 544 45 144

28

III.2. CONCLUSES

A tecnologia Pinch de extrema utilidade em plantas industriais. Ela utilizada para
diminuio do custo energtico que parte representativa no custo operacional de uma planta
de extrao de leo vegetal.
Conforme os valores descritos nas tabelas III.2.1-2 chega-se a concluso que o
consumo energtico de uma planta de extrao supercrtica de leo de soja utilizando uma
presso acima de 500 bar menor do que o consumo energtico do processo convencional.

29
CAPTULO IV: MODELAGEM MATEMTICA PARA EXTRATOR DE LEO
VEGETAL A SOLVENTE

Neste captulo sero apresentados dois modelos matemticos, um para extrao de
leo convencional e outro para o processo supercrtico. A seguir encontra-se uma parte
introdutria do assunto referido.

IV.1. INTRODUO

O setor agro-industrial no tem tido a mesma evoluo em termos de tcnicas de
controle e otimizao como os processamentos presentes na indstria petroqumica, a
despeito das mesmas terem provado ser uma ferramenta essencial no melhoramento do
desempenho dos processos.
Neste trabalho ser apresentada a modelagem para o extrator de leo vegetal a
solvente com o objetivo de entender melhor o processo de extrao convencional e
supercrtica assim como de analisar os efeitos dos parmetros operacionais do processo.

IV.2. MECANISMO DE EXTRAO

A transferncia de massa de solutos no adsorvidos, no interior de slidos , cujo os
poros estejam completamente cheios pelo fluido extrativo, ocorre de acordo com a Primeira
Lei de Fick, ou seja, proporcional a um coeficiente de transferncia de massa e a um
gradiente de concentrao. Os primeiros trabalhos que investigaram a extrao de sementes
oleaginosas, no entanto, identificaram dependncia fraca e no proporcional da taxa de
extrao com o gradiente de concentrao (KARNOFSKY,1949).
Em prol do citado acima tem-se desenvolvido mecanismos, que so apresentados a
seguir.

30

CAPTULO IV: MODELAGEM MATEMTICA PARA EXTRATOR DE LEO VEGETAL A SOLVENTE
Mecanismo da Lenta Dissoluo do leo

KARNOFSKY (1949) afirmou que o leo presente no interior de partculas de
sementes pode ser dividido numa poro dissolvida no solvente estagnado e noutra poro
no dissolvida. A resistncia extrao estaria sobretudo, na dissoluo do leo no
dissolvido , sendo a difuso do leo dissolvido at o seio da micela um processo rpido.

Mecanismo de Escoamento Capilar

De acordo com OTHMER e AGARWAL (1955), a extrao seria fundamentalmente
um problema fluido dinmico no qual o solvente e o leo escoam num complicado sistema
capilar formado por clulas vegetais rompidas com a quebra e laminao das sementes. A
taxa de extrao seria definida pela Lei de Hagen- Poiseulle para escoamento capilar sendo
independente da difuso molecular, portanto, afetada por operao em contracorrente.

Constataes mais Recentes

NIEH e SNYDER (1991) revelaram que tempos de extrao com farelos (p) so
menores em relao a flocos (partculas laminadas).
Desta forma leva-se a crer que as dimenses das partculas slidas eliminam
progressivamente a resistncia aos transportes do solvente e do leo no interior destas
partculas, e a resistncia aos transportes mssicos do solvente nos poros do slido, ainda
vazios, deve ser elevada o suficiente para mascarar os efeitos da contradifuso solvente-leo.
Como se pode perceber h necessidade de modelos mais rigorosos com parmetros
com significao fsica consistente.

31


IV.3. MODELO PARA EXTRAO CONVENCIONAL COM HEXANO.

Este modelo ser detalhado com o intuito de demonstrar o quanto se necessita do
desenvolvimento de um novo modelo que possa representar bem o sistema a ser utilizado,
possibilitando ento o uso deste nos processos atuais, sem necessitar de um nmero
excessivo de hipteses restritivas.
So feitas seguintes consideraes para extrao semi-contnua em leito fixo de
slidos (MAJUMDAR et. al, 1995):

o leo a nica espcie qumica
os poros das partculas slidas tm dimenses que permitem o fcil acesso para o solvente
a concentrao da micela estagnada no interior dos poros est em equilbrio
termodinmico com o leo no dissolvido presente no interior dos poros do slido
o leo dissolvido na micela dos poros transfere-se para a micela na fase contnua ao longo
de todo o comprimento do extrator
um gradiente de concentrao se estabelece entre o solvente entrada e o solvente sada
do extrator, uma certa disperso axial do leo.
a razo entre o comprimento e o dimetro do leito elevada o suficiente para poder
desprezar o gradiente radial de concentrao
a porosidade do leito considerada constante e uniforme
no h calor de mistura envolvido na dissoluo do leo e temperatura constante e
uniforme.

32
Formulao Matemtica

Balano de massa global numa seo infinitesimal (dz) do leito:

( )
) x x .( a . k .
1
p p f
b
b
dz
s
dU

(IV.3.1)

onde Us a velocidade superficial do solvente, z a coordenada axial do extrator,
b
a
porosidade do leito, k
f
coeficiente de transferncia de massa, x a frao mssica do leo
na micela na fase bulk e x
p
a frao mssica do leo na micela estagnada.
No interior dos poros tem-se como condio de contorno U
s
=U
si
em z=0.
As variveis adimensionais so:
a
a
si
si
s
s
L
z
z
L
T
U t
U
U
U
'
'
.

Da equao (IV.3.1) tem-se:

( )
) x x (
Pe
Sh
). L . a .(
1
dz
dU
p a p
b
b
'
'
s

(IV.3.2)

onde L
a
o comprimento axial do leito , Sh o nmero de Sherwood (kf.L
a
/D), Pe o
nmero de Peclet (L
a
.Usi/D) e D a difusividade mssica do leo.

33

O balano de massa para o leo contido na micela da fase contnua fornece a seguinte
expresso aps a dimensionalizao:

( ) ) .( . . .
1
. .
.
1
. .
2
2
'
'
x x
Pe
Sh
L a
dz
x d
L
dp
L Pei Dmi
Dzi
Dzi
Dz
dz
U
t
x
p
i
a p
p
p
a a
s

(IV.3.3)

onde Dz e Dm so coeficientes de disperso axial.

Condies inicias de contorno adimensionais impostas:

x = x
i
para t = 0 e para todo z

xi
dz
dx
.
L
dp
.
Pe
1
.
Dmi
Dzi
.
Dzi
Dz
x . U
a i
s
,
_

Para todo z = 0 e para todo t.

0
z
x
para z=1 e para todo o t.

34
O balano mssico de leo para a micela contida no interior dos poros:

( ) 0 x x .
Pe
Sh 1
dx
dn 1
1
dt
dx
p
i p p p
p

+
1
1
]
1
+
(IV.3.4)

com a seguinte condio inicial:

x
p
= x
pi
para t = 0 e para todo o z.

A relao de equilbrio entre o leo residual presente nos Pellets de farelo de arroz e
a concentrao da micela estagnada nos poros dada por:

n = 0.2032 X
p

Para outros tipos de sementes outro coeficiente numrico deve ser encontrado.
As equaes (IV.3.2) e (IV.3.4) foram desenvolvidas a partir do mtodo modificado
de Euler e a equao (IV.3.3) foi desenvolvida a partir do mtodo de Crank-Nicolson.

Anlise de Sensitividade Paramtrica

MAJUMDAR et. al. (1995) investigaram os efeitos do nmero de Reynolds inicial
baseado no dimetro da partcula (Re
i
), nmero de Schmidt inicial (Sc
i
), porosidade do leito
(
b
), dimetro do leito / dimetro da partcula (D
t
/d
p
), altura do leito / dimetro do leito

35
(L
a
/D
t
), relao entre a rea superficial da partcula por volume de leito e a rea de seo do
leito ( a
p
.L
a
) , a concentrao inicial do solvente (frao mssica, x
i
) e o coeficiente de
distribuio de equilbrio (CDE).
Desta anlise concluiu-se que os altos valores de Re
i
associam-se com os maiores
tempos de extrao; menores valores para Sc esto ligados a menores tempos de extrao
entre os parmetros com pouca influncia ou que no puderem ser significativamente
alterados; pode-se dizer tambm que altos valores de
b
e a
p
.L
a
e baixos valores de
p
, D
t
/dp,
L/D
t
e CDE esto associados com menores tempos de extrao.
As altas taxas de transferncia de massa esto associadas com altos valores de pico
na concentrao de leos alcanados com altos valores de Re
i
. Os altos valores de Sc
i
esto
associados com os altos valores de concentrao de leo na micela em ambas as fases (bulk e
poro). O transporte convectivo de massa parece ser dominante sobre o transporte difusivo de
massa para altos valores de Sc
i
, mas o ideal que haja equilbrio entre o transporte
convectivo e o difusivo de massa (MAJUMDAR et. al, 1995).

IV.4. MODELO DE EXTRAO SUPERCRTICA

A distribuio inicial do soluto dentro do substrato slido afeta a seleo do modelo.
O modelo fsico proposto por SOVOV et. al. (1994) mostra a existncia de duas
resistncias transferncia de massa : a primeira localizada na mistura supercrtica e no
controle do processo de extrao antes da exausto das clulas de leo essencial quebradas;
na segunda a parede no destruda das clulas e o controle permanecem em parte do
processo. Estas hipteses foram transferidas ao modelo em dois balanos de massa para fase
slida, um para o leo essencial e outro para o leo protegido pelas paredes das clulas. Os
trs balanos de massa podem ser resolvidos por integrao numrica (REVERCHON,1997).
O modelo de extrao adotado por SOVOV et. al. (1994) consiste num leito fixo
para os slidos com o solvente escoando continuamente (figura IV.4.1). Admite-se que o
perfil de velocidades seja plano (Plug Flow), que os efeitos trmicos sejam desprezveis
(operao isotrmica) e que a queda de presso ao longo do leito seja negligencivel

36
(operao isobrica). Considera-se ainda que os efeitos de difuso axial possam ser
ignorados e que, no seio da fase fluida, o transporte mssico ocorra apenas por conveco.
O equacionamento consiste em um balano mssico de leo para a fase slida:

( ) ( ) Y , X J
t
X
1
s
-

(IV.4.1)

e um balano de massa de leo para a fase fluida:

( ) Y , X J
h
Y
U
f
t
Y

b f

(IV.4.2)

As condies inicial e de contorno so dadas por:

( )
o
X 0 = t h, X
(IV.4.3a)

( )
0
Y t 0, = h Y
(IV.4.3b)

( )
i
Y
lim
t t h, Y
(IV.4.3c)

onde: t
lim
o tempo mnimo necessrio para que solvente no saturado chegue a uma
posio h, com velocidade U;
s
a densidade do slido (Kg/m
3
); a porosidade do meio
(m
3
/m
3
); X a concentrao de leo no slido (Kg de leo/Kg de slido livre de leo); t
o tempo (s); a densidade do CO
2
(Kg/m
3
); Y o teor de leo no solvente (Kg de leo/Kg
de solvente livre de leo); h a posio axial ao longo do extrator (m) e U a velocidade

37
superficial de percolao do solvente (m/s); Y
i
o valor de concentrao do solvente para um
tempo inferior a t
lim
.

FIGURA IV.4.1: Representao esquemtica do extrator semi-contnuo de leo de sementes.
O leito de slidos permanece fixo enquanto o solvente escoa continuamente.
O processo extrativo divide-se em duas etapas, tendo como limite entre elas uma
concentrao residual, X
k
. A primeira etapa tem resistncia ao transporte de massa na fase
supercrtica, sendo a taxa de extrao dada pela expresso:

( ) ( ) Y
r
Y
0
a
f
k Y X, J
(IV.4.4)

Esta equao vlida para X<X
k.
, ondeY
r
a solubilidade do leo no solvente e k
f
a
0

o coeficiente global de transferncia de massa com base na fase supercrtica. A outra etapa,
muito mais lenta que a primeira, tem resistncia ao transporte mssico na matriz slida, sendo
dada pela expresso:

( )
,
_

r
Y
Y
X
s
a
s
k 1
0
Y X, J
(IV.4.5)

38
SOVOV et. al. (1994) desprezaram o termo de variao da concentrao do
solvente na equao (IV.4.2) e resolveram analiticamente as equaes (IV.4.1) e (IV.4.2). A
soluo analtica desse modelo foi aplicada para a extrao de leo de sementes de uva. Com
o auxlio de um programa otimizador de parmetros, SOVOV et. al. (1994), determinaram
valores para os coeficientes de transferncia de massa e para o resduo crtico, a partir de
dados experimentais.
Por meio de resultados experimentais mostra-se (figura IV.4.2) a influncia da vazo
de solvente e da quantidade de solvente para se extrair leo de uma dada massa de slidos.
Deve-se notar que para a maior vazo (59,5.10
-3
kg de solvente/ segundo por kg de slidos)
gasta-se mais solvente para uma dada quantidade de leo extrada, entretanto, o tempo de
extrao (no mostrado) menor.

0 10 20 30 40 50 60
QUANTIDADE DE SOLVENTE/QUANTIDADE DE SLIDOS LIVRES DE LEO
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.14
Q
U
A
N
T
ID
A
D
E

D
E

L
E
O

E
X
T
R
A
D
O
/
Q
U
A
N
T
I
D
A
D
E
D
E

S
L
ID
O
S

L
I
V
R
E
S
D
E

L
E
O
3,8 E-03 kg de solvente por segundo/kg de slidos livres de leo
soluoanaltica
soluoanaltica

FIGURA IV.4.2: Efeitos da vazo de solvente da quantidade de solvente, na quantidade de
leo extrada para uma dada massa de slidos submetida extrao. Faixa granulomtrica 4.
Adaptado de SOVOV et. al, 1994.
Na figura IV.4.3 apresentado o efeito do grau de moagem e da quantidade de
solvente utilizada na quantidade de leo extrada por massa de slidos. V-se que quanto
mais cominudo estiver o material, maior ser a quantidade de leo extrado para dadas
massas de solvente e de slidos. Este resultado advm dos maiores coeficientes de
transferncia de massa alcanados com partculas menores.

39
0 10 20 30 40 50 60
QUANTIDADE DE SOLVENTE/QUANTIDADE DE SLIDOS LIVRES DE LEO
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.14
Q
U
A
N
T
I
D
A
D
E

D
E

L
E
O
E
X
T
R
A
D
O
/
Q
U
A
N
T
ID
A
D
E

D
E

S
L
ID
O
S

L
IV
R
E
S

D
E

L
E
O
soluo analtica
soluo analtica

FIGURA IV.4.3: Efeito da dimenso das partculas do slido sob extrao no consumo de
solvente e na quantidade de leo extrada para uma dada massa de slidos. Adaptado de
SOVOV et. al, 1994.
importante ressaltar, que os experimentos que levaram s construes grficas das
figuras IV.4.2 e IV.4.3 foram realizados com o solvente entrando no topo do extrator e
saindo ao fundo do mesmo (sentido contrrio ao apresentado na figura IV.4.1). Com este
procedimento, SOVOV et. al, 1994, evitaram que correntes de conveco natural
ocorressem no sentido axial do extrator em razo da maior densidade do solvente mais
concentrado.
Os resultados de SOVOV et. al, 1994, so bastante interessantes e necessrios para
o projeto e para a otimizao do processo extrativo. Necessita-se ainda de uma anlise
estatstica mais rigorosa dos efeitos das variveis no processo de extrao com vistas
inclusive ao controle desse processo .

IV.5. COMENTRIOS

Atravs dos tens IV.3 4 conclui-se que os modelos matemticos
desenvolvidos para extrao de leos vegetais apresentam ainda muitas restries.
O modelo matemtico apresentado no item IV.4 foi utilizado no
desenvolvimento de um programa para simulao da extrao supercrtica.

40
Os detalhes deste programa juntamente com toda a anlise de resultados realizada sero
apresentados no captulo VI.

41
CAPTULO V: SIMULAO DO PROCESSO CONVENCIONAL DE EXTRAO
DE LEO DE SOJA E ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA.

Neste captulo ser explanado o planejamento fatorial referente s simulaes
realizadas no processo convencional de extrao de leo de soja, com o objetivo de descobrir
quais so as variveis de maior importncia para o processo, seus efeitos e os efeitos de
interao entre estas variveis. A seguir ser apresentada uma introduo sobre o mtodo
aplicado.

V.1. PLANEJAMENTO FATORIAL

O planejamento fatorial destina-se a calcular os efeitos das variveis produzindo, ao
mesmo tempo, alteraes em todas as variveis do processo e medindo, estatisticamente, os
efeitos principais e de interao entre elas.
O nmero de experimentos (N) necessrios para um planejamento fatorial completo
determinado pela seguinte expresso:

var
niv N
(V.1.1)

onde niv o nmero de nveis aos quais analisa-se cada uma das variveis e var o nmero
de variveis submetidas ao planejamento fatorial. Por exemplo, variar-se uma varivel em
menos e mais 10% resulta em 2 nveis (niv = 2) de anlise.

CLCULO DE EFEITOS
Para melhor compreenso do clculo e interpretao dos efeitos principais e
secundrios vai-se supor o problema seguir (BRUNS et al, 1994):
A tabela abaixo apresenta os resultados de rendimentos mdios para uma reao na
qual avalia-se os efeitos da temperatura (1), do tipo de catalisador (2), da concentrao (3) e
do pH (4). O sinal positivo refere-se ao nvel superior da varivel, enquanto o sinal negativo
ao nvel inferior.

42
CAPTULO V: SIMULAO DO PROCESSO CONVENCIONAL DE EXTRAO DE LEO DE SOJA
E ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA.
Variveis:
(-) (+)
1: Temperatura(C) 40 60
2:Catalisador (tipo) A B
3:Concentrao(M) 1,0 1,5
4: pH 7,0 6,0

Pretende-se determinar os efeitos principais e secundrios (interao) com os erros
associados em suas determinaes.

TABELA V.1.1: Valores de um planejamento fatorial com 4 variveis em dois nveis.
Ensaio 1 2 3 4 Resposta
1 - - - - 54
2 + - - - 85
3 - + - - 49
4 + + - - 62
5 - - + - 64
6 + - + - 94
7 - + + - 56
8 + + + - 70
9 - - - + 52
10 + - - + 87
11 - + - + 49
12 + + - + 64
13 - - + + 64
14 + - + + 94
15 - + + + 58
16 + + + + 73

Para o fator 1 (temperatura) os nveis alternam-se um a um ao longo dos ensaios. Para
o fator 2 (tipo de catalisador) os fatores alteram-se a cada dois experimentos , para o fator 3

43
CAPTULO V: SIMULAO DO PROCESSO CONVENCIONAL DE EXTRAO DE LEO DE SOJA E
ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA.
(concentrao) os fatores alteram-se a cada quatro ensaios e o fator 4 (pH) os fatores alteram
a cada oito ensaios. Os sinais para as interaes entre os fatores (12, 13, 14, 23, 24, 34, 123,
124, 134, 234, 1234) so determinados fazendo-se a multiplicao entre os sinais de cada
fator.
Os efeitos so determinados multiplicando-se a transposta da matriz formada pelos
sinais dos fatores, acrescida de uma coluna com sinais positivos, pelo vetor de rendimentos.
Para os ensaios realizados em duplicatas, a estimativa combinada da varincia de uma
observao individual dada por:

N 2 / d s v
2
i
2
i i

(V.1.2)

onde d
i
a diferena entre duas observaes correspondentes ao i-simo ensaio.
Num planejamento fatorial 2
4
cada efeito uma combinao linear de dezesseis
valores, com coeficientes t1/(2
4-1
), ou seja, t1/8. Cada um dos dezesseis valores da
combinao linear a mdia de dois outros, se os ensaios forem realizados em duplicata.
Para variveis independentemente distribudas, a varincia da combinao linear pode ser
dada por:

2
i
2
i
2
s a s
(V.1.3)

O desvio padro de um efeito dado pela raiz quadrada da varincia. O desvio padro
do rendimento mdio global ser de metade do desvio padro de um efeito. Os valores de
efeitos e mdia obtidos podem, agora, ser expostos com devidos erros embutidos, conforme a
tabela V.1.2 a seguir:

Os efeitos de interaes so tambm determinados. O valor negativo para a interao
(temperatura - tipo de catalisador: 12) indica que o efeito da temperatura diminui com relao
ao rendimento da reao, ao se trocar o catalisador (A) pelo catalisador (B). Os

44

efeitos calculados para as outras interaes no so significativos, j que os valores
encontrados so menores, em valor absoluto, que o erro experimental associado.

TABELA V.1.2: Resultados do planejamento fatorial.
Mdia 67.188

Efeitos principais:
1 (temperatura) 22.85
2 (catalisador) -14.125
3 (concentrao) 8.875
4 (pH) 0.875

Interaes de dois
fatores:

12 -8.625 13 -0.625
14 0.875 23 -0.625
24 0.875 34 0.375

Interaes de trs
fatores:

123 0.875 124 -0.125
134 -0.625 234 0.375

Interaes de quatro
fatores:

1234 0.375

45


Erro experimental

A execuo de um procedimento experimental bem definido essencial para obteno
de dados confiveis. Sempre haver uma estimativa de incerteza associada aos resultados.
Para no correr o risco de fazer-se inferncias incorretas preciso saber como levar em conta
os erros experimentais. Isso importante no s na anlise do resultado final, mas tambm no
prprio planejamento do experimento (BARROS NETO et. al, 1996).
Os erros sistemticos podem ser evitados tomando-se a devida ateno na realizao
do experimento. Por mais que tente-se controlar o processo, algumas fontes de erro sempre
terminam aparecendo. O interessante que os erros atuam, muitas vezes, de forma aleatria.
importante enfatizar que os erros devem ser levados em conta.
Para estimativa do erro pode-se realizar os ensaios em duplicata, e, a partir disto,
avaliar a significncia estatstica dos efeitos. Para tanto a repetio deve ser autntica, em
todas as etapas do processo em estudo, pois o desleixo pode fazer com que os erros
experimentais sejam subestimados. Este desleixo pode fazer com que o erro aparente seja
menor do que o real. Para impedir que os erros atpicos sejam obrigatoriamente associados a
determinadas combinaes de nveis, os ensaios devem ser realizados de forma aleatria.
Realizando repeties em uma dada combinao de nveis pode-se obter uma estimativa do
erro experimental nessa combinao. O erro o desvio padro amostral, ou seja, a raiz
quadrada da varincia das observaes da amostra. Atravs da equao V.1.3 chega-se ao
seguinte valor aproximado para o erro experimental do exemplo explicitado neste captulo:
0.54.

46


V.2. SIMULAO E ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA APLICADA
EXTRAO CONVENCIONAL

V.2.1. ESPECIFICAES

A extrao convencional de leo de soja hexano foi simulada num simulador
comercial chamado HYSYS. A soja foi discriminada em seus componentes como
apresentado no apndice A e suas estruturas encontram-se relacionadas no apndice B.
Utilizou-se um modelo termodinmico simples Antoine porque nenhum outro modelo
termodinmico disponvel no simulador permitia a operao da planta. Foram feitas
modificaes para adaptao do modelo ao componente (soja). Este modelo adequado para
sistemas ideais, ou seja, sistemas onde considera-se os coeficientes de atividade e de
fugacidade iguais a 1. Como este sistema estudado opera em baixas presses considerou-se a
possibilidade do uso de Antoine acompanhado de modificaes. Este simulador no permite
trabalhar com vcuo na coluna extratora, ento trabalhou-se com a menor presso possvel.
O fluxograma do processo de extrao convencional de leo de soja encontra-se
representado na figura V.2.1.1.
DT
EVAP 1
COND
EVAP 2
STRIPPER
SLIDOS
EXTRADOS
LEO PARA O
REFINO
LINHAS DE VAPOR
MICELA LEO-HEXANO
LEO PARA O REFINO
EXT
SOJA
SOLVENTE
+SOLVENTE
RECUPERADO
SOLVENTE

FIGURA V.2.1.1: Extrao e sistema de remoo do solvente da micela. DT:
dessolventizador-tostador da torta; EVAP 1: primeiro estgio de evaporao; EVAP 2:
segundo estgio de evaporao; COND: condensador.

47

Devido a impossibilidade de simular o dessolventizador tostador por causa da
existncia de uma torta praticamente slida, foram utilizados os dados industriais da corrente
de sada do equipamento que destina-se ao evaporador.
A planta de extrao convencional de leo de soja a hexano proporcionou um erro de
de 10 % frente realidade. Um erro considerado baixo levando-se em conta todas as
restries apresentadas anteriormente. Os detalhes desta comparao no podero ser
apresentados porque no h permisso para divulgao dos dados que foram fornecidos pela
indstria para realizao deste trabalho .
As variveis presso na corrente de soja na entrada do extrator ( P SOJA),
temperatura na corrente de soja na entrada do extrator (T SOJA), presso na corrente de
hexano na entrada do extrator (P SOLV), temperatura na corrente de hexano na entrada do
extrator (T SOLV), nmero de pratos no extrator (PRATOS) e queda de presso no extrator
(QUEDA P) tiveram seus efeitos principais e de interao avaliados atravs de um
planejamento fatorial, onde o efeito analisado nas variveis foi a percentagem na sada do
extrator de cada grupo de componentes que forma o leo. Os valores apresentados na tabela
V.2.1.1, considerados valores de referncia, foram perturbados da forma descrita na mesma.

TABELA V.2.1.1: Variveis submetidas anlise de sensitividade.
Parmetro P SOJA T SOJA P SOLV T SOLV PRATOS QUEDA P
Valor 1 e-5 torr 52
o
C 1e-5 torr 55
o
C 15 0.01
Desvio positivo +10% +10% +10% +10% 20 0.1
Desvio negativo -10% -10% -10% -10% 10 0.001

Em uma outra anlise as variveis temperatura da corrente de soja na entrada do
extrator (T SOJA), temperatura da corrente de hexano na entrada do extrator (T SOLV),
nmero de pratos no extrator (PRATOS) e toneladas por dia de solvente fornecido ao extrator
(TON_DSV) tiveram seus efeitos principais e de interao avaliados atravs de um
extrator de cada grupo de componentes que forma o leo. Os valores apresentados na tabela
V.2.1.2, considerados valores de referncia, foram perturbados da forma descrita na mesma.

48


TABELA V.2.1.2: Variveis submetidas segunda anlise de sensitividade.
Parmetro T_ SOJA T_ SOLV PRATOS TON_DSV
Valor 52
o
C 55
o
C 15 0.09885
Desvio positivo +10% +10% 20 +10%
Desvio negativo -10% -10% 10 -10%

V.2.2. EFEITOS

Referente a anlise realizada conforme descrito na tabela V.2.1.1, constatou-se uma
diminuio na percentagem de triglicerdeos extrados com um aumento da temperatura da
soja na entrada do extrator como demonstrado na figura V.2.2.1.
Todos os demais efeitos das variveis e suas interaes com relao a quantidade de
tocoferos, carotenos, esteris e cidos graxos livres foram nulos.

13, 540 13, 545 13, 550 13, 555 13, 560
0, 0
0, 2
0, 4
0, 6
0, 8
1, 0
TSOJA
E
F
E
I
T
O

P
E
R
C
E
N
T
U
A
L

(
%
)
PERCENTAGEM ( %) EXTRA DA

FIGURA V.2.2.1: Efeito percentual com relao a quantidade de triglicerdeos extrados

Referente a anlise realizada conforme descrito na tabela V.2.1.2. chegou-se aos
resultados apresentados na tabela V.2.2.1.

49


TABELA V.2.2.1: Efeitos percentuais principais e de interao de acordo com a percentagem
na sada do extrator de cada grupo de componentes que forma o leo.

VARIVEIS

TRIGLI-
CER-
DEOS
FOSFA-
TDEOS
ACIDOS
GRAXOS
LIVRES
TOCO-
FEROL
ESTE-
RIS
CAROTENO
(1)T_SOJA -0,11 0,00 -0,65 0,00 0,00 0,00
(2)T_SOLV 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
(3)PRATOS 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
(4)TON_DSV -7,04 -6,67 -8,41 -18,18 0,00 0,00
1 COM 2 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
1 COM 3 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
1 COM 4 0,04 0,00 0,65 0,00 0,00 0,00
2 COM 3 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
2 COM 4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
3 COM 4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

As variveis analisadas de acordo com os nveis apresentados na tabela V.2.1.2
resultam efeito nulo tanto para a quantidade de esteris como para a quantidade de caroteno
extrado.
O aumento na quantidade de solvente alimentado faz com que haja uma diminuio
na quantidade de triglicerdeos, fosfatdeos, cidos graxos livres e tocoferol extrados.
Com aumento da temperatura da soja na entrada do extrator (T_SOJA) e toneladas
por dia de solvente alimentado (TON_DSV) tem-se uma diminuio na quantidade de
triglicerdeos e cidos graxos livres.

50


V.2.3. SIMULAO DA EXTRAO CONVENCIONAL (HEXANO)
SIMPLIFICADA

A simulao da extrao convencional a hexano do leo de soja foi executada com
uma simplificao dos componentes que formam a soja restringindo-se a: carboidratos,
protenas, triglicerdeos, cidos graxos livres, esteris, tocoferis, hidrocarbonetos, cinzas,
fosfatdeos e gua. Devido a no disponibilidade das propriedades destes compostos
considerou-se que estas fossem a mdia ponderada das propriedades dos componentes. O
objetivo desta simplificao deve-se a tentativa do uso de um outro modelo termodinmico.
A simulao foi realizada nas mesmas condies que a simulao citada no item
V.2.1, tabela V.2.1.1. A simplificao realmente possibilitou a aceitao do uso de outros
pacotes termodinmicos existentes no HYSYS. Dentre eles utilizou-se Soave-Redlich-Kong e
Zudkevitch-Joffe que so modelos em que a fase vapor e a fase lquida no so ideais.
Atravs da tabela V.2.3.1. chega-se a concluso que o uso do modelo de Antoine no resulta
em erros grandes, j que com o uso de modelos onde consideram-se as no idealidades
obtm-se resultados prximos aos obtidos com Antoine.
TABELA V.2.3.1: Comparao entre diversos pacotes termodinmicos na extrao
convencional de leo de soja.
Pacotes
Termodinmicos
Antoine Zudkevitch-Joffe Soave-Redlich-Kong
Frao de leo no
extrada
0,064500 0,075900 0,080100

V.2.4. SIMULAO E ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA
APLICADA EXTRAO CONVENCIONAL (ETANOL)

Esta simulao foi realizada nas mesmas condies que as duas antecedentes. Neste
caso utilizaram-se todos os componentes que formam a soja e o pacote termodinmico

51

utilizado foi Antoine. Os resultados obtidos foram piores do que quando o solvente foi o
hexano, como demonstrado na tabela V.2.3.2.

TABELA V.2.3.2: Comparao entre as simulaes utilizando diferentes solventes.
Solventes Hexano Etanol
Frao de leo no extrada 0,064500 0,09840

V.2.4.1. ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA

Realizou-se um planejamento experimental para a simulao da extrao de leo de
soja convencional utilizando o etanol como solvente.
As variveis presso na corrente de soja na entrada do extrator ( P SOJA),
temperatura na corrente de soja na entrada do extrator (T SOJA), presso na corrente de
etanol na entrada do extrator (P SOLV), temperatura na corrente de etanol na entrada do
extrator (T SOLV), nmero de pratos no extrator (PRATOS) e queda de presso no extrator
(QUEDA P) tiveram seus efeitos principais e de interao avaliados atravs de um
extrator de cada grupo de componentes que formam o leo. Os valores apresentados na tabela
V.2.4.1, considerados valores de referncia, foram pertubados conforme descrito na referida
tabela.

TABELA V.2.4.1: Variveis submetidas an lise de sensitividade.
Parmetro P SOJA T SOJA P SOLV T SOLV PRATOS QUEDA P
Valor 1 e-5 torr 52
o
C 1e-5 torr 55
o
C 15 0.01
Desvio positivo +10% +10% +10% +10% 20 0.1
Desvio negativo -10% -10% -10% -10% 10 0.001

Em uma outra anlise, as variveis temperatura na corrente de soja na entrada do
extrator (T SOJA), temperatura na corrente de hexano na entrada do extrator (T SOLV),

52
nmero de pratos no extrator (PRATOS) e toneladas por dia de solvente fornecido ao extrator
(TON_DSV) tiveram seus efeitos principais e de interao avaliados atravs de um
extrator de cada grupo de componentes que formam o leo. Os valores apresentados na tabela
V.2.4.2, considerados valores de referncia, foram perturbados segundo a forma descrita na
mesma.

TABELA V.2.4.2: Variveis submetidas segunda anlise de sensitividade.
Parmetro T_ SOJA T_ SOLV PRATOS TON_DSV
Valor 52
o
C 65
o
C 15 0.09885
Desvio positivo +10% +10% 20 +10%
Desvio negativo -10% -10% 10 -10%

V.2.4.2. EFEITOS

Referente a anlise realizada conforme descrito na tabela V.2.4.1, constatou-se uma
diminuio na percentagem de triglicerdeos extrados com um aumento da temperatura da
soja na entrada do extrator como demonstrado na figura V.2.4.1.
Todos os demais efeitos das variveis e suas interaes com relao a quantidade de
tocoferos, carotenos, esteris e cidos graxos livres foram nulos.
10,400 10,405 10,410 10,415 10,420
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
TSOJA
E
F
E
I
T
O

P
E
R
C
E
N
T
U
A
L

(
%
)
PERCENTAGEM (%) EXTRADA

FIGURA V.2.4.2.1: Efeito percentual com relao a quantidade de triglicerdeos extrados

53


Referente a anlise realizada conforme descrito na tabela V.2.4.2. chegou-se aos
resultados apresentados na tabela V.2.4.2.1.

TABELA V.2.4.2.1: Efeitos percentuais principais e de interao de acordo com a
percentagem na sada do extrator de cada grupo de componentes que forma o leo.
VARIVEIS

TRIGLI-
CER-
DEOS
FOSFA-
TDEOS
ACIDOS
GRAXOS
LIVRES
TOCO-
FEROL
ESTE-
RIS
CAROTENO
(1)T_SOJA 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
(2)T_SOLV 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
(3)PRATOS 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
(4)TON_DSV -9,96 -8,70 -11,76 -22,22 0,00 0,00
1 COM 2 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
1 COM 3 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
1 COM 4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
2 COM 3 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
2 COM 4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
3 COM 4 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

As variveis analisadas de acordo com os nveis apresentados na tabela V.2.4.2
resultam efeito nulo tanto para a quantidade de esteris como para a quantidade de caroteno
extrado.
Observa-se variao apenas referente a quantidade de solvente alimentado. Com um
aumento na quantidade de solvente alimentado tem-se um diminuio na percentagem de
triglicerdeos, fosfatdeos, cidos graxos livres e tocoferol extrados.

V.3. COMENTRIOS SOBRE AS ANLISES DE SENSITIVIDADE
PARAMTRICA

A extrao convencional de leo de soja utilizando como solvente o etanol ou o
hexano apresentam o mesmo comportamento para as variveis operacionais apresentadas na
tabela V.2.1.1 independentemente do solvente utilizado. Observou-se apenas mudanas

54

na quantidade de triglicerdeos extrados de acordo com a temperatura da soja entrada do
extrator.
Tanto para extrao utilizando solvente hexano como para extrao de leo de soja
utilizando como solvente o etanol, as nicas variveis (apresentadas nas tabelas V.2.1.2 e
V2.4.2) que influem no processo so a temperatura da soja na entrada do extrator e a
quantidade de solvente alimentado. Estas duas variveis quando aumentadas separadamente
em seu valor de referncia provocam uma diminuio na percentagem extrada de alguns
componentes que fazem parte do leo de soja.

55
CAPTULO VI: SIMULAO E ANLISE DE SENSIBILIDADE PARAMTRICA
APLICADA AO MODELO DE EXTRAO SUPERCRTICA

Neste captulo ser explanado o planejamento fatorial referente as simulaes
realizadas no processo supercrtico de extrao de leo de soja, com o objetivo de descobrir
quais so as variveis de maior importncia para o processo, seus efeitos e os efeitos de
interao entre estas variveis.

VI.1. ESPECIFICAES

A simulao foi realizada atravs de um programa baseado no trabalho desenvolvido
por REZENDE, 1998, onde o modelo matemtico aplicado tomou como base o modelo de
SOVOV et. al. (1994).
As variveis velocidade superficial do solvente (U), teor inicial de leo no material
slido (x
0
), teor de leo no solvente entrada do extrator (y
0
) e dimetro da partcula do
material slido (dp) tiveram seus efeitos principais avaliados segundo um planejamento
fatorial em dois nveis. Os valores apresentados na Tabela VI.1.1 (considerados valores de
referncia) foram perturbados em +10% e -10%.
TABELA VI.1.1: Variveis submetidas anlise de sensitividade.
Parmetro U(m/s) x
0
y
0
dp(m)
Valor 5.0e-4 0.144 0.0 2.7e-4
Desvio positivo 10% 10% 10%
1
10%
Desvio negativo -10% -10% 0% -10%

VI.2. EFEITOS

VI.2.1. EFEITOS PRINCIPAIS

A partir destas perturbaes foi analisada a influncia destas variveis na
concentrao de leo no slido, x, e de leo no solvente, y, em determinadas posies axiais
do extrator. Os grficos apresentados neste captulo referem-se a um tempo de amostragem
de 200 s e a uma posio axial da entrada do extrator de

1
Este valor percentual est relacionado ao valor da solubilidade do leo: 0.00685 kg
leo
/kg
leo livre de soluto
.

56
CAPTULO VI: SIMULAO E ANLISE DE SENSIBILIDADE PARAMTRICA APLICADA AO
MODELO DE EXTRAO SUPERCRTICA
0.05 m porque so nestas condies que se tem a representao efetiva do que realmente
ocorre durante o processo extrativo. Os efeitos foram analisados com relao ao aumento nos
valores das variveis.
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
U
X0
Y0
dp
E
f
e
it
o

p
e
r
c
e
n
t
u
a
l
n
o

t
e
o
r
d
e

le
o

n
o

s
lid
o
tempo de extrao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
T
e
o
r

d
e

le
o

n
o
s

s
lid
o
s
(
k
g

le
o
/
k
g

s
lid
o

liv
r
e

d
e

le
o
)
perodos

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-120
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
U.
X0.
Y0.
dp.
E
f
e
it
o
p
e
r
c
e
n
t
u
a
l n
o
t
e
o
r

d
e

le
o

n
o

s
o
lv
e
n
t
e
tempo de extrao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
T
e
o
r

in
ic
ia
l
d
e

le
o

n
o

s
o
lv
e
n
t
e
(
k
g

le
o
/
k
g
s
o
lv
e
n
t
e
p
u
r
o
)
perodos

FIGURA VI.2.1.1: Efeito percentual no teor
de leo no slido numa posio
0.05 m afastada da entrada do extrator com
tempo de amostragem de 200s.
de leo no solvente numa posio 0.05m
afastada da entrada do extrator com tempo de
amostragem de 200s.

TABELA VI.2.1.1: Efeito percentual no teor de leo no slido numa posio 0.05 m
afastada da entrada do extrator com tempo de amostragem de 200s.
Tempo U Xo Yo dp Perodo
0 0,0000 20,0000 0,0000 0,0000 0,1440
200 -0,0695 20,0139 0,0000 -0,0695 0,1439
400 -0,1914 20,0835 0,0348 -0,2262 0,1437
600 -0,5243 20,3582 0,1748 -0,5592 0,1431
800 -1,4469 21,2087 0,5823 -1,3763 0,1418
1000 -3,9226 23,7889 1,8257 -3,4346 0,1388
1200 -11,2282 31,7987 5,7632 -8,8998 0,1317
1400 -28,4253 52,0685 13,1450 -18,9057 0,1147
1600 -49,4664 80,8681 27,2044 -27,0325 0,0748
1800 -73,4302 100,4295 36,8992 -26,5494 0,0199
2000 -83,5982 96,9295 42,3083 -8,4246 0,0198
2200 -62,7320 62,7320 36,9774 20,4337 0,0198
2400 -25,3569 25,3569 25,1285 62,5928 0,0197
2600 -0,6540 0,6540 0,5232 99,6730 0,0196
2800 -0,7220 0,8533 0,5907 99,7046 0,0195
3000 -0,7258 0,5939 0,7258 99,8350 0,0194
3200 -0,7947 0,7947 0,7947 99,8676 0,0193
3400 -0,7979 0,5319 0,7979 100,0000 0,0192
3600 -0,8011 0,8011 0,8011 100,1335 0,0191
3800 -0,8710 0,6030 0,8710 100,1675 0,0191
4000 -0,8075 0,8075 0,8075 100,4038 0,0190

57

TABELA VI.2.1.2: Efeito percentual no teor de leo no solvente numa posio 0.05m
Tempo U X Y dp Perodo
0 -34,2935 38,4151 20,0641 -28,6017 0,1440
200 -60,7383 78,6984 43,7159 -47,3650 0,1439
400 -90,4583 117,1262 63,4081 -65,2343 0,1437
600 -118,3943 130,8258 101,9683 -66,4323 0,1431
800 -108,9161 108,1790 138,5239 -64,3417 0,1418
1000 -54,7735 53,5486 187,1236 -48,7910 0,1388
1200 -1,6896 0,0234 182,4755 6,4605 0,1317
1400 -1,6866 0,0268 182,5587 6,4518 0,1147
1600 -1,6869 0,0201 182,6227 6,4462 0,0748
1800 -1,7176 0,0569 182,6902 6,4050 0,0199
2000 -1,7118 0,0503 182,7613 6,3347 0,0198
2200 -1,7088 0,0536 182,8319 6,3258 0,0198
2400 -1,6426 0,0536 182,9031 6,3158 0,0197
2600 -1,6063 0,0168 182,9709 6,3415 0,0196
2800 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0195
3000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0194
3200 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0193
3400 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0192
3600 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0191
3800 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0191
4000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0190

O tempo referido nas tabelas anteriores est em minutos. A coluna denominada
perodo compreende os avanos da extrao, onde o primeiro perodo corresponde a uma fase
rpida denominada frente de extrao. O segundo perodo corresponde a uma fase lenta
(curva aps a forte inclinao) onde extrai-se menor quantidade de leo e este leo refere-se
ao leo contido no interior da partcula slida da matria prima, ou seja, o leo de difcil
acesso.
Nos primeiros minutos da extrao o solvente chega ao ponto analisado saturado de
leo e, dessa forma, as perturbaes em U, x
0
, y
0
e dp no produzem efeitos, mantendo o teor
de leo nos slidos. Depois de algum tempo o solvente saturado alcana a posio analisada e
os efeitos das perturbaes passam a ser observados at que o resduo no material slido seja
menor que x
k
(concentrao residual crtica de leo kg de leo / kg de solvente livres do
leo), quando as taxas voltam a cair. A regio intermediria, presente nas figuras mostradas,

58
onde as taxas de extrao so relativamente elevadas, denomina-se regio da frente de
extrao.
O aumento na velocidade superficial de solvente leva a diminuies nos teores de
leo nos slidos (Figura VI.2.1.1 e tabela VI.2.1.1) e no solvente (Figura VI.2.1.2 e tabela
VI.2.1.2). Com este aumento de 10% na velocidade, diminui-se o teor de leo no solvente
porque a velocidade alta demais no permitindo tempo de contato suficiente para extrao.
A velocidade superficial do solvente causa uma maior turbulncia no escoamento de solvente
e pode maximizar a extrao desde que proporcione um tempo de contato suficiente entre o
solvente e os gros.
Elevando-se o teor inicial de leo nos slidos (x
0
), tem-se maiores concentraes nos
slidos em todo o primeiro perodo de extrao. No instante em que a frente de extrao
alcana o ponto de anlise, o efeito em x constante e positivo. J o efeito em y nulo. Isso
ocorre porque com esse aumento, primeiramente tem-se maior quantidade de leo nos slidos
e o solvente continua extraindo leo somente at sua saturao, ou seja, o teor de leo no
solvente no afetado. Com o decorrer da extrao, a concentrao de leo nos slidos
atinge seu valor original, sem perturbaes, e o seu efeito no slido tende a se anular.
Com o aumento no teor de leo no solvente, o efeito na concentrao nos slidos
inicialmente positivo porque a quantidade extrada pelo solvente menor, j que ele possui
uma certa quantidade de leo. Mas este efeito anulado conforme progride a extrao. O
efeito no teor de leo no solvente, que inicialmente nulo, cresce at que alcana um patamar
correspondente ao prprio aumento na concentrao.
O efeito do dimetro das partculas nulo para o incio da extrao, ou seja, antes da
chegada da frente de extrao at o ponto analisado, para ambas as concentraes. Com a
chegada da frente, durante o primeiro perodo de extrao, partculas maiores geram menores
concentraes. J no segundo perodo o comportamento se inverte, ou seja, observa-se
maiores concentraes de leo no solvente para partculas maiores. O efeito da resposta
inversa se d pelo fato de se ter extrao em ambos os perodos na posio onde analisa-se os
efeitos e em posies anteriores. No primeiro perodo da extrao o aumento do dimetro da
partcula dificulta a penetrao do solvente at a chegada da frente de extrao. Aps a
chegada da frente, ocorre efetivamente a extrao.

59

As figuras VI.2.1.1-2 e as tabelas VI.2.1.1-2 mostram que todos os parmetros
analisados tm influncia sobre as concentraes de leo nos slidos e no solvente durante
todo o primeiro perodo de extrao. J no segundo perodo, o dimetro das partculas e o
teor inicial de leo no solvente produzem efeitos. Os demais parmetros tm efeitos nulos.
Diante destas constataes, pode-se manipular a velocidade superficial do solvente para
compensar flutuaes nas fases slida e solvente. Perturbaes na dimenso das partculas
no sero compensadas pela manipulao da velocidade superficial, uma vez que o efeito
deste parmetro no segundo perodo de extrao nulo.

VI.2.2. EFEITO DA VELOCIDADE SUPERFICIAL DO SOLVENTE (U) COM O
TEOR INICIAL DE LEO NO MATERIAL SLIDO (X0), TEOR DE LEO NO
SOLVENTE ENTRADA DO EXTRATOR (Y
0
) E DIMETRO DA PARTCULA
DO MATERIAL SLIDO (dp)

A partir das perturbaes mencionadas anteriormente foi analisada a influncia da
velocidade superficial do solvente (U) com o teor inicial de leo no material slido (X
0
), teor
de leo no solvente entrada do extrator (Y
0
) e dimetro da partcula do material slido (dp)
na concentrao de leo no slido, x, e de leo no solvente, y, em determinadas posies
axiais do extrator. No incio da extrao no h influncia, ou seja, os efeitos de interao so
nulos. Nos primeiros instantes o solvente que chega at a posio de medida dos efeitos est
essencialmente saturado. medida que o solvente no saturado comea a atingir o ponto de
medida nota-se efeitos para uma maior velocidade superficial do solvente (figura VI.2.2.1-2).

60

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
60
UX0
UY0
Udp
E
f
e
it
o

p
e
r
c
e
n
t
u
a
l
n
o

t
e
o
r

d
e

le
o

n
o

s
lid
o
tempo de extrao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
T
e
o
r
d
e

le
o
n
o
s
s
lid
o
s
(
k
g

le
o
/k
g

s
lid
o

liv
r
e

d
e

le
o
)
perodos

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-120
-100
-80
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
T
e
o
r

in
ic
ia
l
d
e

le
o

n
o

s
o
lv
e
n
t
e
(
k
g

le
o
/
k
g

s
o
lv
e
n
t
e

p
u
r
o
)
UX0.
UY0.
Udp.
E
f
e
it
o

p
e
r
c
e
n
t
u
a
l
n
o

t
e
o
r

d
e

le
o
n
o
s
o
lv
e
n
t
e
t empo de ext rao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
perodos

de leo no slido numa posio 0.05 m
amostragem de 200s.
amostragem de 200s.

Tempo UXo Uyo Udp Perodo
0 0,0000 0,0000 0,0000 0,1440
200 0,0000 0,0000 0,0000 0,1439
400 0,0174 0,0174 -0,0696 0,1437
600 0,1049 0,0524 -0,1922 0,1431
800 0,4411 0,2823 -0,5470 0,1418
1000 1,5727 0,9400 -1,5004 0,1388
1200 5,4553 3,2424 -4,2623 0,1317
1400 13,1450 5,2269 -6,7171 0,1147
1600 4,7418 2,5929 6,6901 0,0748
1800 -36,9401 -3,2727 14,0315 0,0199
2000 -75,3279 -20,8301 34,4700 0,0198
2200 -62,2848 -36,7091 47,9768 0,0198
2400 -24,7858 -24,7858 24,5574 0,0197
2600 -0,1308 0,0000 -0,2616 0,0196
2800 -0,0656 -0,0656 -0,1969 0,0195
3000 -0,0660 -0,0660 -0,3299 0,0194
3200 0,0000 0,0000 -0,2649 0,0193
3400 0,0000 0,0000 -0,2660 0,0192
3600 0,0000 0,0000 -0,2670 0,0191
3800 -0,0670 -0,0670 -0,2010 0,0191
4000 0,0000 0,0000 -0,2692 0,0190

61

Tempo UXo UYo Udp Perodo
0 0,0000 0,0000 0,0000 0,1440
200 0,0000 0,0000 0,0000 0,1439
400 0,0549 0,0549 -0,1282 0,1437
600 0,1839 0,1471 -0,2942 0,1431
800 0,7063 0,4089 -0,7807 0,1418
1000 2,2369 1,2427 -1,9692 0,1388
1200 7,1275 4,2107 -5,9361 0,1317
1400 18,1505 8,5334 -10,9868 0,1147
1600 13,5205 3,9167 6,3257 0,0748
1800 -38,4955 -3,6852 13,0892 0,0199
2000 -102,8431 -24,6643 40,0076 0,0198
2200 -108,1360 -54,7253 67,0076 0,0198
2400 -53,5290 -53,4604 53,0831 0,0197
2600 -0,0034 0,0836 -0,6056 0,0196
2800 -0,0067 0,0803 -0,6090 0,0195
3000 -0,0067 0,0803 -0,6091 0,0194
3200 0,0301 0,0435 -0,6395 0,0193
3400 -0,0369 0,0369 -0,6398 0,0192
3600 -0,0335 0,0335 -0,6366 0,0191
3800 -0,0335 0,1006 -0,6369 0,0191
4000 -0,0034 0,1308 -0,6674 0,0190

O efeito da interao da velocidade superficial do solvente (U) com o dimetro da
partcula do material slido (dp) quase no influi na extrao de leo para o primeiro perodo,
porque o aumento da velocidade superficial do solvente beneficia a extrao, mas o aumento
do dimetro da partcula no favorece o processo. Desta forma tem-se um certo equilbrio.
Durante o segundo perodo da extrao, o efeito de interao destas variveis positivo tanto
para o teor de leo nos slidos como para o teor de leo no solvente, mas levando-se em
conta os valores das tabelas VI.2.2.1-2 aps o tempo de 1800 minutos, este efeito de
interao favorece a extrao porque o solvente j conseguiu entrar em contato com o leo
que se encontra no interior das partculas e a turbulncia do escoamento do solvente facilita a
extrao do mesmo.
Os efeitos da velocidade superficial do solvente (U) com o teor inicial de leo no
material slido (X
0
) e com teor de leo no solvente entrada do extrator (Y
0
) so satisfatrios
tanto para o teor de leo no slido (figura VI.2.2.1 e tabela VI.2.2.1) como no solvente

62
(figura VI.2.2.2 e tabela VI.2.2.2) durante a frente de extrao, mas so maiores, em valor
absoluto para o teor de leo no solvente, facilitando a extrao. Aps a frente de extrao,
segundo perodo, observa-se um efeito contrrio ao descrito para o primeiro perodo.

VI.2.3. EFEITO DO TEOR INICIAL DE LEO NO MATERIAL SLIDO (X
0
) COM
O TEOR DE LEO NO SOLVENTE ENTRADA DO EXTRATOR (Y
0
) E
DIMETRO DA PARTCULA DO MATERIAL SLIDO (dp), E O EFEITO DO
TEOR DE LEO NO SOLVENTE ENTRADA DO EXTRATOR (Y
0
) COM O
DIMETRO DA PARTCULA DO MATERIAL SLIDO (dp)

A partir das perturbaes mencionadas anteriormente foi analisada a influncia do
teor inicial de leo no material slido (X
0
) com o teor de leo no solvente entrada do
extrator (Y
0
) e dimetro da partcula do material slido (dp), e do teor de leo no solvente
entrada do extrator (Y
0
) com o dimetro da partcula do material slido (dp) na concentrao
de leo no slido, x, e de leo no solvente, y, em determinadas posies axiais do extrator.
Segue-se a anlise dos efeitos percentuais das interaes do teor inicial de leo no
material slido (X
0
) com o teor de leo no solvente entrada do extrator (Y
0
) e dimetro da
partcula do material slido (dp), e do teor de leo no solvente entrada do extrator (Y
0
) com
o dimetro da partcula do material slido (dp) no teor de leo nos slidos e no solvente para
regio onde ocorre efetivamente a extrao, ou seja, a primeira fase da extrao ou fase
rpida e para o segundo perodo ou fase lenta.
Para a posio 0.05 m (figura VI.2.3.1-2), praticamente todas as interaes tem efeitos
expressivos para o teor de leo nos slidos e no solvente.

63

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
T
e
o
r

d
e

le
o

n
o
s

s
lid
o
s
(
k
g

le
o
/
k
g
s
lid
o
liv
r
e
d
e

le
o
)
X0Y0
X0dp
Y0dp E
f
e
it
o
p
e
r
c
e
n
t
u
a
l n
o
t
e
o
r

d
e

le
o

n
o

s
lid
o
tempo de extrao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
perodos

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
30
40
50
60
T
e
o
r

in
ic
ia
l
d
e

le
o

n
o

s
o
lv
e
n
t
e
(
k
g

le
o
/
k
g
s
o
lv
e
n
t
e
p
u
r
o
)
X0Y0.
X0dp.
Y0dp. E
f
e
it
o
p
e
r
c
e
n
t
u
a
l n
o
t
e
o
r

d
e

le
o

n
o

s
o
lv
e
n
t
e
tempo de extrao (s)

0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
perodos

de leo no slido numa posio 0.05 m
amostragem de 200s.
afastada da entrada do extrator com tempo
de amostragem de 200s.

Tempo XoYo Xodp Yodp Perodo
0 0,0000 0,0000 0,0000 0,1440
200 0,0000 0,0000 0,0000 0,1439
400 0,0000 0,0174 0,0174 0,1437
600 -0,0350 0,1049 0,0874 0,1431
800 -0,2117 0,4058 0,2470 0,1418
1000 -0,8135 1,3377 0,7411 0,1388
1200 -3,0692 4,3585 2,3380 0,1317
1400 -5,3381 8,1628 1,3568 0,1147
1600 -2,6502 -1,3036 2,5070 0,0748
1800 13,1724 -21,7222 -15,9542 0,0199
2000 34,1614 -47,8013 -5,1535 0,0198
2200 36,7091 -47,7979 -22,4011 0,0198
2400 24,5574 -24,3290 -24,5574 0,0197
2600 0,0000 0,5232 0,1308 0,0196
2800 -0,1969 0,3282 0,0656 0,0195
3000 0,0660 0,4619 0,3299 0,0194
3200 0,0000 0,2649 0,2649 0,0193
3400 0,0000 0,5319 0,2660 0,0192
3600 0,0000 0,2670 0,2670 0,0191
3800 0,0670 0,4690 0,2010 0,0191
4000 0,0000 0,2692 0,2692 0,0190

64


Tempo XoYo Xodp Yodp Perodo
0 0,0000 0,0000 0,0000 0,1440
200 0,0000 0,0000 0,0731 0,1439
400 -0,0549 0,0549 0,0549 0,1437
600 -0,0735 0,2206 0,1839 0,1431
800 -0,3718 0,7435 0,3718 0,1418
1000 -1,3574 2,3134 1,1662 0,1388
1200 -4,2929 6,8399 3,6767 0,1317
1400 -10,5942 15,7953 5,8838 0,1147
1600 -12,7939 10,8330 8,3085 0,0748
1800 4,4988 -14,5487 -13,9288 0,0199
2000 37,5730 -53,0934 -3,2805 0,0198
2200 54,7867 -67,3147 -14,1006 0,0198
2400 53,5094 -53,5241 -53,7593 0,0197
2600 -0,0234 0,0100 -0,3045 0,0196
2800 -0,0268 0,0067 -0,2945 0,0195
3000 -0,0201 0,0000 -0,2878 0,0194
3200 0,0100 0,0368 -0,3114 0,0193
3400 0,0168 0,0369 -0,3718 0,0192
3600 0,0134 0,0402 -0,3619 0,0191
3800 0,0134 -0,0268 -0,3486 0,0191
4000 -0,0168 0,0034 -0,3052 0,0190

O efeito da interao do teor inicial de leo no material slido (X
0
) com o teor de
leo no solvente entrada do extrator (Y
0
), durante a frente de extrao, prejudicial porque
apesar do efeito ser negativo com relao ao efeito percentual no teor de leo nos slidos
favorecendo a extrao, ele negativo e maior, em valor absoluto, no teor de leo no
solvente o que no favorece a extrao. Ao segundo perodo da extrao este efeito
positivo. Deve-se lembrar que ao final da extrao o aumento no valor do teor de leo no
solvente o prprio aumento no teor de leo no solvente na entrada do extrator.
Os efeitos do teor inicial de leo no material slido (X
0
) com o dimetro da partcula
do material slido (dp) e do teor de leo no solvente entrada do extrator (Y
0
) com o
dimetro da partcula do material slido (dp) so desejveis, apesar do efeito positivo no teor
de leo no slido (figura VI.2.3.1) que prejudica a extrao, o efeito no teor de leo no

65
solvente (figura VI.2.3.2) maior, em valor absoluto, favorecendo desta forma a extrao.
No segundo perodo da extrao o efeito inverso.

VI.2.4. COMENTRIOS DA ANLISE DE SENSITIVIDADE PARAMTRICA

Atravs da anlise de sensitividade paramtrica pode-se avaliar quais as variveis que
possibilitam alteraes em seus valores. O dimetro da partcula uma varivel que tem
grande influncia na extrao de leo. Quanto menor o dimetro da partcula, maior a rea de
contato para ao do solvente e desta forma, pode-se estabelecer um dimetro de partcula
ideal e iniciar o processo com este estipulado. O menor dimetro de partcula possvel nem
sempre maximiza a produo de leo porque este pode causar quebra de molculas de
interesse, sem falar na aglomerao das partculas molhadas de solvente que poderiam causar
dificuldades na operao do equipamento.
Outra varivel interessante a velocidade superficial do solvente que pode ser
controlada durante o processo de forma a estabelecer uma velocidade que maximize o teor de
leo no solvente e minimize o teor de leo nos slidos.

VI.2.5. INFLUNCIA DA TEMPERATURA E DA SOLUBILIDADE NA EXTRAO
SUPERCRTICA.

Aps diversas simulaes observou-se que a temperatura influencia
significativamente a extrao porque com um aumento de temperatura tem-se um aumento da
solubilidade fazendo com que haja um aumento na extrao. Existem equaes que
relacionam a solubilidade com a temperatura e a densidade do dixido de carbono como a
expresso de del Valle e Aguilera que encontra-se na referncia SOVOVA et. al, 1994. Estas
expresses so experimentais e tem limite de temperatura.
Conclui-se que alm do controle da velocidade superficial do solvente, citada no item
VI.2.4, interessante fazer um controle tambm com relao a temperatura para maximizar a
produo.

66

CAPTULO VII: CONCLUSES FINAIS E SUGESTES DE TRABALHOS
FUTUROS

VII.1. EXTRAO CONVENCIONAL VERSUS EXTRAO SUPERCRTICA

Na atual conjuntura do pas preciso trabalhar no sentido de conscientizar a indstria
sobre os males causados na natureza pela extrao convencional de leo de soja hexano. A
falta de leis mais rgidas com relao a emisso de poluentes, resqucios de solvente txico
no produto alimentcio e periculosidade no ambiente de trabalho, dificulta a introduo de um
novo mtodo de extrao, j que este processo economicamente mais vantajoso que os
outros at hoje apresentados.
A extrao supercrtica de leo de soja com dixido de carbono sem dvida o
processo mais adequado para produo de leo e de produtos de alto valor agregado como
tocoferis, -caroteno, hormnios e outros. Este tipo de solvente no causa impacto
ambiental, pois no libera gases poluentes para o meio e no txico, tendo em vista que o
produto alimentcio. Para a produo somente de leo este processo , ainda, dispendioso,
mas se a indstria alm do leo extrair produtos de alto valor agregado existentes na soja, o
processo torna-se vivel. As variveis de maior importncia deste processo, de acordo com o
mencionado no captulo VI, so a velocidade superficial do solvente, dimetro das partculas
slidas e temperatura de processamento. O dimetro das partculas deve ser estipulado antes
do incio do processo e a velocidade superficial do solvente juntamente com a temperatura de
processamento podem ser controlados durante o processo de modo a maximizar a produo.
necessrio o desenvolvimento de equipamentos para extrao supercrtica que consigam
processar continuamente uma grande quantidade de gros. Vencido este obstculo no h
porque no fazer uso do processo supercrtico com dixido de carbono como solvente.

67

CAPTULO VII: CONCLUSES FINAIS E SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS

VII.2. SUGESTES DE TRABALHOS FUTUROS

A seguir so apresentadas sugestes de trabalho baseado em dificuldades encontradas
para realizao desta dissertao:

- Determinao das propriedades dos componentes da soja;
- Determinao dos principais triglicerdeos que fazem parte da soja;
- Desenvolvimento de um modelo matemtico que possa representar bem a soja, e de
maneira geral qualquer tipo de leo vegetal;
- Desenvolvimento de um equipamento para extrao supercrtica que seja capaz de
processar continuamente uma grande quantidade de gros;
- Desenvolvimento um programa para representar o Dessolventizador Tostador.

68
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BAIR, C. W., SNYDER, H. E. Electron Microscopy of Soybean Lipid Bodies. Journal
of the American Oil Chemists Society, Iowa, v.57, p. 278-282, Sep. 1980.

BARROS NETO, B., SCARMINIO, I. S., BRUNS, R. E. Planejamento e Otimizao de
Experimentos. 2
a
ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 1996. 299 p.

BATTISTONI, P., FAVA, G. Pollutant Emission Factors for the Vegetable Oil
Industry. Journal of the Air Pollution Control Association, Ancona, v. 34, n.
1, p. 52-54, Jan. 1984.

BLOCH, Mrcia. Estudo sobre Fosfatdeos em leo de Soja. Campinas: FEAGRI,
UNICAMP, 1983. Dissertao (Mestrado) Faculdade de Engenharia Agrcola,
Universidade Estadual de Campinas, 1983. p. 4-15.

BULLEY, N. R., LEE, A.K.K., FATTORI, M., MEISEN, A. Modelling of Supercritical
Carbon Dioxide Extraction of Canola Oilseed in Fixed Bed. Journal of the
American Oil Chemists Society, Vancouver, v. 63, n. 7, p. 921-925, July 1986.

CHIEN, J.T., HOFF, J.E., LEE, M.J., CHEN, Y.J., CHEN, L. F. Oil Extraction of Dried
Ground Corn with Ethanol. The Chemical Engineering Journal, Netherlands, v. 43, p.
B103-B113, 1990.
CHU, Y., LIN, J. Factors Affecting the Content of Tocopherol in Soybean Oil. Journal
of the American Oil Chemists Society, v. 70, n. 12, p. 1263-1268, Dec. 1993.

69
COSTA, S. I., MORI, E. E. M., FUJITA, J.T. Caractersticas Qumicas, Organolpticas e
Nutricionais de algumas Cultivares de Soja. In: SHIROMIYSAKA, J., MEDINA, J.C.
A Soja no Brasil. Campinas: Instituto de Tecnologia de Alimentos, 1981. p. 823-827.

DEBENEDETTI, P. G., KUMAR, S. K. The Molecular Basis os Temperature Effects in
Supercritical Extraction. AICHE Journal, Princenton, v. 34, n. 4, p. 645-657, Apr.
1988.

EGGERS, R., SIEVERS, U., STEIN, W. High Pressure Extraction of Oil Seed.
Journal of the American Oil Chemists Society, Hamburg, v. 62,n. 8, p. 1222-1230,
Aug. 1985.

GALAEV, I. Y., GUPTA, M. N., MATTIASSON, B. et. al. Use Smart Polymers for
Bioseparations. Chemtec, v. 26, n. 12, p. 19-25, Dec. 1996.

GOMES, P. A soja. So Paulo: Nobel, 1986. p. 8-45.

GREENSTEIN, J. P., WINITZ, M. Chemistry of the Aminoacids. New York: Library
of Congress Catalog Card, 1961. P. 715-760.

HURBURG, C. R., HARTWIG, R. A. Interlaboratory Comparisson of Soyabean Protein
and Oil Determination. Journal of the American Oil Chemists Society, Iowa,
v. 68, n. 12, p. 949-955, Dec. 1991.

70
KING, M. B., BOTT, T. R. Extraction of natural products using near-critical
solvents, first edition, .1993, Blackie Academic & Professional, 325p.

KARNOFSKY, G. The Theory of Solvent Extraction. Journal of the American
Oil Chemists Society, Pittsburgh, v. 26, p. 564-569, Oct. 1949.

KARNOFSKY, G. Design of Oilseed Extractors I. Oil Extraction. Journal of
The American Oil Chemists Society, Pittsburgh, v. 63, n. 8, p. 1111-1114, Aug.
1986.

KARNOFSKY, G. Design of Oilseed Extractors I. Oil Extraction (Supplement).
Journal of the American Oil Chemists Society, Pittsburgh, v. 64, n. 11, p. 1533-
1536, Nov. 1987.

LANAS, F. M., QUEIROZ, M. E. C., SILVA, I. E. C. Simplex Optimization of Extraxtion
of Soybean Oil by Supercritical Pentane. Chromatographia, So Carlos, v. 40, n.
7/8, p. 421-424, Apr. 1995.

LIST, G.R., FRIEDRICH, J.P. Oxidative Stability of Seed Oil Extracted with
Supercritical Carbon Dioxide. Journal of the American Oil Chemists Society,
Peoria, v. 66, n. 1, p. 98-101, Jan 1989.

71
LIST, G.R., KING, J. W., JOHNSON, J. H., WARNER, K., MOUNTS, T. L. Supercritical
CO
2
Degumming and Physical Redining of Soybean Oil. Journal of the American
Oil Chemists Society, Peoria, v. 70, n. 5, p. 473-476, May 1993.

MAJUMDAR, G. C., SAMANTA, A. N., SENGUPTA, S.P. Modeling Solvent Extraction
of Vegetable Oil in Packed Bed. Journal of the American Oil Chemists Society,
Mnster, v. 60, n. 2, p. 226-228, Feb. 1983.

MARQUEZAN, Marta. Obteno e Caracterizao de um Concentrado de
Tocoferis (vitamina E) a partir do Destilado da Desodorizao do leo de
Soja. Campinas: FEA, UNICAMP, 1983. Dissertao (Mestrado) Faculdade
de Engenharia de Alimentos, Universidade Estadual de Campinas, 1988. p. 6-10.

NIKOLOV, Z.L. et al. Off-flavor Removal from Soy Protein Isolate by Using Liquid
and Supercritical Carbon Dioxide. Journal of the American Oil Chemists
Society, Iowa, v.72, n. 10, p. 1107-1115, Oct. 1995.

OTHMER, D. F., AGARWAL, J. C. Extraction of Soybeans: Theory and Mechanism.
Chemical Engineering Progress, v. 51, n. 8, p. 372-378, 1955.

OTHMER, D. F., JAATINEN, W. A. Extraction of Soybeans. Industrial and
Engineering Chemistry, Brocklin, v. 51, n. 4, p. 543-546, Apr. 1959.

72
PERKINS, E. G. Composition of Soybeans and Soybean ProductsIn: ERICKSON, D.
R. AOCS Press. Practical Handbook of Soybean Processing and Utilization. St.
Louis: AOCS Press, 1995. p. 9-28.

PERKINS, E. G. Physical Properties of Soybeans and Soybean Products In:
ERICKSON, D. R. AOCS Press. Practical Handbook of Soybean Processing and
Utilization. St. Louis: AOCS Press, 1995. p. 29-38.

PROCACCIA, I., GITTERMAN, M. Quantitatives Analysis of Supercritical Extraction.
Aiche Journal, Rehorot, v. 29, n. 4, p. 686-687, July 1983.

REVERCHON, E., OSSO, L.S. Comparison of Processes for the Supercritical Carbon
Dioxide Extraction of Oil from Soybean Seeds. Journal of the American Oil
Chemists Society, Peoria, v. 71, n. 9, p. 1007-1012, Sep. 1994.

REVERCHON, E., OSSO, L.S. Supercritical Fluid Extraction and Fractionation of
Essential Oils and Related Products. Journal of Supercritical Fluids, Fisciano, v.
10, p. 1-37, 1997.

REZENDE, D. F., MACIEL FILHO, R. The Supercritical Carbon Dioxide Extraction
Process for Oilseeds: Features Limitations and Potentialities. In: The First European
Congress on Chemical Engineering (ECCE-I), 1, 1997. Florence: Proceedings of
The First European Congress on Chemical Engineering (ECCE-I). Florence:
May 1997, p. 1453-1456.

73
REZENDE, D. F., MACIEL FILHO, R. Estudo Exploratrio de Aplicabilidade dos
Meios Supercrticos para Extrao e Processamento de leos Vegetais com
nfase em Controle Aplicado Unidade Extratora. Campinas: FEQ, UNICAMP,
1998. Tese (Doutorado) Faculdade de Egenharia Qumica, Universidade Estadual
de Campinas, 1998. 178 p.

SNYDER, H. E. Soybean Utilization. New York: Van Nostrand Reinhold Company,
1987. p. 19-73.

SORENSEN, H., MICHAELSEN, S., INGVARDSEN, L. Analysis of Individual
Phospholipids by High-Performance Capillary Electrophoresis. Journal of the
American Oil Chemists Society, Frederiksberg, v.71, n. 2, p. 183-188, Feb. 1994.

SOVOV, H. Rate of Vegetable Oil Extraction with Supercritical Carbon Dioxide - I:
Modelling Extraction Curves, Chemical Engineering Science, v. 49, n. 3, p. 409-
414, July 1994.

SOVOV, H., KUCERA, J., JEZ, J. Rate of Vegetable Oil Extraction with Supercritical
CO
2
II. Extraction of Grape Oil, Chemical Engineering Science , v. 49, n. 3, p. 415-
420, July 1994.

SOVOV, H., KOMERS, R., KUCERA, J., JEZ, J. Supercritical Carbon Dioxide Extraction
of Caraway Essencial Oil, Chemical Engineering Science , v. 49, n. 15, p. 2499-
2505, Aug. 1994.

74
SOVOV, H., STASTOV, J., JEZ, J., BARTLOV, M. Rate of Vegetable Oil
Extraction with Supercritical CO
2
C. Extraction of Sea Buckthorn, Chemical
Engineering Science , v. 51, n. 18, p. 4347-4352, 1996.

STINGHEN, A. O., MACIEL FILHO, R. Estudo Anlise de flexibilidade e operao
de processos qumicos. Campinas: FEQ, UNICAMP, 1992. Tese (Mestrado)
Faculdade de Egenharia Qumica, Universidade Estadual de Campinas, 1992. 141 p.

TEIXEIRA, J. P. F., RAMOS, M. T. B., MIRANDA, M. A. C., MASCARANHAS, H. A. A.
Relao entre os principais constituintes qumicos de gros de soja. In: Seminrio
Nacional de Pesquisa de Soja, 1984, Campinas. Seminrio Nacional de Pesquisa de
Soja. Campinas: Instituto Agronmico de Campinas, 1984. p. 889-908.

WANG, H., MURPHY, P. A Isoflavone Content in the Commercial Soybean Foods.
Journal Agricultural Food Science, Iowa, v.42, p. 1666-1673, 1994.

75
APNDICE A: A SOJA

A soja uma planta herbcea pertencente famlia das Leguminosas. Sua semente
no possui amido ou possui em pequenssima quantidade, mas muito rica em substncias
proticas e graxas.

A.1. COMPOSIO DA SOJA

A soja composta de protenas, gua, leo, cinzas e carboidratos. A tabela (A.1.1)
abaixo mostra uma composio mdia da soja cultivada nas regies Sul e Sudeste deste pas.

TABELA A.1.1: Composio mdia da soja cultivada nas regio Sul e Sudeste do Brasil.
Componentes Percentagem (%)
Protena 37
Carboidratos 28.3
leo 20
gua 10
Cinzas 4.7

A.1.1. PROTENAS

Os aminocidos contituintes das protenas que compem a soja sero apresentadas
pela tabela (A.1.2) seguir.

76
APNDICE A: A SOJA

TABELA A.1.2: Composio mdia dos aminocidos contidos nas protenas da soja.
Adaptado de ERICKSON (1995).
Aminocidos Percentagem mdia (%)
Alanina 4.225
Arginina 7.450
cido Asprtico 12.625
Cistina 2.150
Metionina 1.950
Histidina 2.650
Isoleucina 4.200
Leucina 6.875
Glicina 4.075
cido Glutnico 18.925
Fenilalanina 5.300
Prolina 4.850
Lisina 5.775
Serina 4.750
Treonina 4.000
Triptofano 1.325
Tirosina 3.900
Valina 4.575

Outro constituinte das protenas so os inibidores. Estes inibidores so as tripsinas
que constituem cerca de 0.4 % das protenas . As tripsinas so compostas por quatro radicais
ligados a unidade principal. A tabela (A.1.3) demonstra os nomes dos inibidores de acordo
com os radicais presentes.

77
APNDICE A: A SOJA

TABELA A.1.3: Isoflavonas da soja. Adaptado de ERICKSON (1995).
Isoflavonas Radical 1 Radical 2 Radical 3 Radical 4
Geinistein OH H OH OH
Genistin o-glucosyl H OH OH
Daidzein OH H H OH
Daidzin o-glucosyl H H OH
Glycetein OH OCH
3
H OH
Glycetein 7-o-
-glucoside
o-glucosyl OCH
3
H OH

A.1.2. CARBOIDRATOS

Dentre os carboidratos presentes na soja encontram-se os monossacardeos,
oligossacardeos e polissacardios. Na tabela (A.1.4) relaciona-se os acares presentes na
soja.

TABELA A.1.4: Carboidratos presentes na soja.
Acares Percentagem mdia (%)
Monossacardeos
Glucose Traos
Oligossacardeos
Sucrose 20.14
Raffinose 14.49
Stachyose 16.25
Polissacardeos
Arabinan 3.50
Arabinogalactan 28.27
Acidic Polysaccharides 17.30

78

APNDICE A: A SOJA

A.1.3. LEO

Conforme MARQUEZAN e GUZMAN (1988), os leos e gorduras so contitudos
principalmente de steres de glicerol, denominados glicerdeos e, em menor quantidade de
uma frao no-glicerdica. Os leos vegetais no refinados contm triglicerdeos,
fosfatdios, esterol, hidrocarbonetos, tocoferis, cidos graxos livres, vitaminas A, D e E e
traos de metais. A composio do leo de soja varia em funo das caractersticas genticas,
tcnicas culturais e meio ambiente onde cultivada a soja.

CIDOS GRAXOS PRESENTES NOS TRIGLICERDEOS

Os triglicerdeos representam em mdia 96% da composio do leo de soja. Cada
triglicerdeo contm trs radicais representados pelos cidos graxos. Na tabela (A.1.5)
encontra-se os cidos graxos que fazem parte da estrutura dos triglicerdeos presentes no leo
de soja.

TABELA A.1.5: cidos graxos presentes na estrutura dos triglicerdeos que compem o leo
de soja.
cidos Graxos Peso molecular
Lurico 199.30230
Mirstico 228.31576
Palmtico 256.36104
Esterico 284.40362
Araqudico 312.45160
Oleico 282.39038
Linoleico 280.37444
Linolnico 278.35850

79
APNDICE A: A SOJA

CIDOS GRAXOS LIVRES

Os cidos graxos livres compem cerca de 0.3-0.7% do leo de soja. Na tabela
(A.1.6) encontram-se os cidos graxos saturados e insaturados.

TABELA A.1.6: cidos graxos livres presentes no leo de soja.
cidos graxos Percentagem mdia (%)
Saturados
Lurico 0.1
Mirstico 0.2
Palmtico 11.7
Esterico 4.1
Araqudico 0.2
Insaturados
Palmitoleico 0.3
Oleico 23.8
Linoleico 51.8
Linolnico 7.8

O leo de soja altamente insaturado, classificado como semi-secante, e por isso
utilizado nas indstrias de tintas, vernizes e sabo.

FOSFATDEOS

Os fosfatdeos no so desejveis no leo de soja porque escurecem o leo. Os
fosfatdeos que podem estar presentes no leo de soja so phosphatidyl choline, phosphatidyl
ethanolamine, phosphatidyl inositol, phosphatidic acid e outros, como mostrado na tabela
(A.1.7).

80

APNDICE A: A SOJA

TABELA A.1.7: Fosfatdeos que podem estar presentes no leo de soja.
Fosfatdeos Percentagem mdia (%)
phosphatidyl choline 35
phosphatidyl ethanolamine 25
phosphatidyl inositol 15
phosphatidic acid 10
Outros 15

ESTERIS

Dentre os esteris existem quatro classes que podem estar presentes no leo de soja:
esteris livres, esterificados, glicolisados ou acilados. Os esteris representam cerca de 0.5%
da composio do leo e os mais importantes esto representados na tabela (A.1.8).

TABELA A.1.8: Esteris normalmente presentes no leo de soja.
Esterol Peso molecular
Ergosterol 396.53768
- sitosterol 414.59220
Stigmasterol 412.57626
Campesterol 361.52555

TOCOFEROIS

Os tocoferois representam a vitamina E presente no leo de soja. A vitamina E o
mais importante antioxidante biolgico lipossolvel. A vitamina E extremamente
importante e produzida para ser adicionada na rao animal, produtos farmacuticos, no
setor de alimentos e no setor cosmtico. Ela produzida por indstrias como a BASF
(Alemanha), Hoffmann-La Roche, Rhne-Poulenc (Frana), Eisai (Japo), ADM e

81
APNDICE A: A SOJA
Henkel (Estados Unidos). Dentre os tocoferis presentes no leo de soja encontram-se o alfa,
beta, gama e delta-tocoferol.

HIBROCARBONETOS

Os hidrocarbonetos esto presentes em pequena quantidade no leo de soja
representando cerca de 0.014%. A maior parte destes hidrocarbonetos representado pela
vitamina -caroteno e xantophill.

METAIS

Os metais tambm esto presentes em pequena quantidade no leo de soja e so
normalmente compostos de ferro e cobre.

A.1.4. CINZAS

As cinzas compem cerca de 4.7% na composio da soja. Na tabela (A.1.9)
encontra-se a composio da cinza existente na soja.
TABELA A.1.9: Composio da cinza na soja.
Cinzas Percentagem mdia (%)
Clcio 9.14
Fsforo 22.43
Ferro 0.34
Sdio 0.20
Potssio 67.88
Cobre Traos

A.2. COMPOSIO MDIA GERAL DA SOJA

Depois de uma extensa e profunda pesquisa sobre a composio mdia geral da
soja, chegou-se aos valores descriminados a seguir:

82
APNDICE A: A SOJA

TABELA A.2.1: Composio mdia geral da soja
COMPOSTOS COMPOSIO MDIA
(%)
COMPOSTOS COMPOSIO MDIA
(%)
gua 10 Polissacardeos 13.9
Protenas 37 Arabinan 1.0
Aminocidos 35.52 Arabinogalactan 8.0
Alanina 1.51 Acidic Polysaccharides 4.9
Arginina 2.64 Triglicerdeos 19.2
cido Asprtico 4.48 cidos graxos livres 0.12
Cistina 0.77 Lurico 0.00012
Metionina 0.75 Mirstico 0.00024
Histidina 0.94 Palmtico 0.01404
Isoleucina 1.49 Esterico 0.04920
Leucina 2.44 Araqudico 0.00024
Glicina 1.45 Palmitoleico 0.00036
cido Glutnico 6.72 Oleico 0.02856
Fenilalanina 1.88 Linoleico 0.06216
Prolina 1.72 Linolnico 0.00936
Lisina 2.05 Fosfatdeos 0.5
Serina 1.79 phosphatidyl choline 0.175
Treonina 1.42 phosphatidyl ethanolamine 0.125
Triptofano 0.47 phosphatidyl inositol 0.075
Tirosina 1.38 phosphatidic acid 0.050
Valina 1.62 Outros 0.075
Tripsinas 1.48 Esterol 0.096
Geinistein 0.33 Ergosterol 0.0024
Genistin 0.41
- sitosterol
0.0024
Daidzein 0.27 Stigmasterol 0.0024
Daidzin 0.33 Campesterol 0.0024
Glycetein 0.07 Cinzas 4.7
Glycitin 0.07 Clcio 0.42
Carboidratos 28.3 Fsforo 1.00
Monossacardeos Traos Ferro 0.14
Glucose Traos Sdio 0.08
Oligossacardeos 14.4 Potssio 3.60
Sucrose 5.7 Cobre Traos
Raffinose 4.1 Tocoferol 0.080
Stachyose 4.6
Hidrocarboneto - -
caroteno
0.014

83

APNDICE B: ESTRUTURA DE COMPONENTES QUE FORMAM A SOJA

B.1. cidos graxos livres

B.1.1. Lurico

CO
2
H

B.1.2. Mirstico

CO
2
H

B.1.3. Palmtico

CO
2
H

B.1.4. Esterico

CO
2
H

B.1.5. Araqudico

CO
2
H

B.1.6. Oleico

CO
2
H

B.1.7. Linoleico

CO
2
H

84

B.1.8. Linolnico

CO
2
H

B.1.9. Palmitoleico

CH3(CH2)5
C
H
C
(CH2)7COOH
H

B.2. Carboidratos

O
CH
O
CH
O
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
2
2
STACHIOSE
RAFFINOSE
SUCROSE
O
O
O
O

B.3. Aminocidos que fazem parte das protenas da soja

B.3.1. Alanina

CH
NH
CH
C
O
OH
3
2

85

B.3.2. Arginina

NH
2
C
NH
CH
2 CH
2
CH
2
CH
2
CH
NH
2
COOH

B.3.3. cido asprtico

HOOC CH CH COOH
NH
2
2

B.3.4. Cistina

HOOC
CH
NH
CH SS CH CH
COOH
NH
2 2
2
2

B.3.5. cido glutmico

CH
2
CH
2
CH
NH
2
COOH
HOOC

B.3.6. Glicina

CH
NH
2
COOH
2

86


B.3.7. Histidina

CH
NH
2
COOH CH
2
N
N

B.3.8. Isoleucina

CH
2
CH
CH
NH
2
COOH CH
3
CH
3

B.3.9. Leucina

CH
CH
CH
CH
CH
NH
COOH
3
3 2
2

B.3.10. Lisina

CH
NH
COOH
2
(CH
2
)
4 NH
2

B.3.11. Metionina

CH
NH
COOH
2
CH CH
S
CH
3
2
2

87


B.3.12. Fenilalanina

CH
NH
COOH
2
CH
2

B.3.13. Prolina

COOH
N

B.3.14. Serina

CH CH
COOH
NH
2
2
HO

B.3.15. Treonina

CH CH
COOH
NH
2
CH
3
OH

B.3.16. Triptofano

CH CH
COOH
NH
2
CH
3
OH

88


B.3.17. Tirosina

CH CH
COOH
NH
2
2
HO

B.3.18. Valina

CH CH
COOH
NH
2
CH
3
CH
3

B.4. Isoflavonas

B.4.1. Genisteina (Genistein)

HO
OH O
OH
O

89

B.4.2. Genistina (Genistin)

O
OH
O
OH
OH OH
HO
CH
2
OH
O
O

B.4.3. Daidzeina (Daidzein)

HO
O
OH
O

B.4.4. Daidzina (Daidzin)

O
CH
2
OH
OH OH
HO
OH
O
O

B.4.5. Gliciteina (Glycitein)

O
OH
HO
CH
3
O
O

90


B.4.6. Glicitina (Glycitin)

OH
O
OH
CH
2
OH
HO
OH OH
O
O
O

B.5. Triglicerdeos

R C OH
C
CH
O
C
R
1
O
CH2 O C R
O
O
2
3
R= CIDOGRAXO
2

B.6. Tocoferol

CH
3
CH
3
CH
3
(CH
2
CH
2
CH
2
CH)
CH
3
3
CH
3
HO
O

B.7. Hidrocarbonetos

91


B.7.1. Xantofil (Xanthophyll)

CH
3
H
3
C
CH CH
CH
CH
CH
CH
3
H
3
C CH
3
HO
OH
3
3
3
3
3

B.7.2. -caroteno

CH3
CH3 CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
CH3

B.8. Esteris

B.8.1. Ergosterol

HO

H

92


B.8.2. -sitosterol

HO
C
2
H
5

B.8.3. Sigmasterol

HO
C
2
H
5

B.8.4. Campesterol

HO

CH
3
H3C

93


B.9. Fosfatdeos

B.9.1. Fosfatidil colina (Phosphatidyl choline)

HO
CH
3
H3C

B.9.2. Fosfatidil etanolamina (Phosphatidyl ethanolamine)

C R
2
O
O
CH
CH
CH
O
O
C
P
O
R
O
O
CH
CH
1
2
2 2
2
N
+
H3
O
-

94

B.9.3. Fosfatidil inositol (Phosphatidyl inositol)

C R
2
O
O
CH
CH
CH
O
O
C
P
O
R
O
O
1
2
2
O
-
OH OH
OH OH
OH

B.9.4. cido fosfatdico (Phosphatidic acid)

C R
2
O
O
CH
CH
CH
O
O
C
P
O
R
O
1
2
2
O
-
O
-

95
APNDICE C: TECNOLOGIA PINCH

Neste apndice ser apresentada toda a sistemtica da tecnologia de integrao
energtica e para melhor compreenso ser apresentado um exemplo ilustrativo.

C.1. CONCEITOS BSICOS DE OTIMIZAO ENERGTICA VIA TECNOLOGIA
PINCH

A complexidade dos processos qumicos dificulta a otimizao dos mesmos. Existe
a possibilidade de reciclo e utilizao da energia gerada pelo manuseio dos fluxos de energia
considerando um grau de liberdade relativamente grande.

C.1.1. DEMANDA MNIMA DE RESFRIAMENTO E AQUECIMENTO DE
CORRENTES.

A tecnologia Pinch consiste na tcnica de integrao de redes atravs de um
planejamento do processo qumico onde incluem-se os trocadores de calor e os resfriadores.
A apresentao de todos os aquecedores e resfriadores com suas respectivas disposies,
correntes de entrada e sada, com temperatura e presso especificadas denominada de
Flowsheet do processo.
A finalidade encontrar a melhor disposio do Flowsheet para que os fluxos de
energia sejam manipulados com maior operabilidade e menor custo capital. Aps encontrar a
melhor disposio sistemtica do processo inicia-se a anlise dos fluxos de calor atravs dos
fluxos de energia envolvidos. O procedimento utilizado para estes clculos envolvem a
Primeira Lei da Termodinmica (entalpia) e a Segunda Lei da Termodinmica (entropia).
Torna-se necessrio o conhecimento das temperaturas , presses e composies do
processo. A Primeira Lei da Termodinmica permite o clculo das variaes de entalpia a ser
aplicado com o intuito de obter-se o balano de energia para uma rede de trocadores de calor,
intervalo a intervalo. A Segunda Lei da Termodinmica permite o clculo de entropia no

96
processo, donde torna possvel comparar a performance energtica do processo atual com a
performance mxima que poderia ser atingida.

Primeira Lei da Termodinmica

1 1 1 1
T . Cp . F Q (C.1.1)

Segunda Lei da Termodinmica

( ) ( ) [ ] T . 1 , frio Cp . F 1 , quente Cp . F Q
1 1 1 1 1

(C.1.2)

A partir dos fluxos de energia pode-se calcular as entalpias nas diversas
temperaturas existentes no processo e com isso graficar-se entalpia versus temperatura. Os
perfis das correntes so separados por uma diferena de temperatura mnima entre a curva do
fluxo quente e a curva do fluxo frio. Forma-se ento as hot composites curves atravs dos
fluxos de energia das correntes quentes e as cold composites curves atravs dos fluxos de
energias das correntes frias. O grfico gerado pelas duas curvas composite curves
denominado process, e o ponto onde a distncia entre as composites curves mais se
aproximam, ou seja, a menor diferena de temperatura do processo , onde os fluxos de calor
so constantes e a diferena de entalpia nula, chama-se Ponto de Pinch.
Atravs de todos os fluxos do processo colocados em contracorrente ( corrente
quente tende a descer e corrente fria tende a subir) que se forma o diagrama de
Temperatura- Entalpia.

97
O diferencial do fluxo de calor, dQ, quando adicionado ao processo, aumenta a
entalpia (H) por Cp.dT:

T
R
T
T
i f
H T T Cp dT Cp Q ) .( .

(C.1.3)

E a inclinao da representao linear:

Cp
1
dQ
dT

(C.1.4)

onde Cp a capacidade calorfica, dT o diferencial de temperatura e H a variao de
entalpia.
A Grand Curve Composite um importante diagrama obtido atravs da anlise do
ponto de Pinch onde, atravs da definio das temperaturas mdias das correntes frias e
quentes pode-se calcular a variao de entalpia. Esta curva ir mostrar a mnima carga de
aquecimento e a mxima carga de resfriamento requerida no processo.
Considerando-se uma situao simples, na qual dispe-se de duas correntes quentes
e duas correntes frias e cujas caractersticas so mostradas na tabela C.1.1, a seguir.
Aplicando-se a Primeira Lei da Termodinmica, a diferena entre as quantidades de energia
nas correntes quentes e as quantidades de energia nas correntes frias, a quantidade lquida
de calor que deve ser removida ou devolvida ao processo.

98
TABELA C.1.1: Caractersticas das correntes a serem aquecidas e resfriadas
Corrente Condio F.Cp (KW/
o
C) T inicial (
o
C) T final (
o
C) Fluxo de Calor (Q) KW
1 fria 2.0 20 135 230
2 quente 3.0 170 60 -330
3 fria 4.0 80 140 240
4 quente 1.5 150 30 -180
Fluxo Total -40
Intervalos de temperatura
Com a aplicao da Segunda Lei da Termodinmica encontra-se um gradiente
mnimo de temperatura para o fluxo quente e outro para o fluxo frio e colocam-se os dados
do fluxo estabelecendo-se ento uma srie de intervalos de temperatura como na figura C.1.1.
30
145
90
60
160
140
135
80
50
20
170
150
2
1
3
4
5
2
4 3
1

FIGURA C.1.1: Diagrama representando s correntes quentes (escala esquerda) e as
correntes frias (escalas direita)

99
Diagrama de Cascata

A quantidade de calor em excesso referente a cada intervalo de temperatura pode ser
determinado pela Segunda Lei da Termodinmica como se v na tabela C.1.2, e ento, pode-
se construir o diagrama de cascata conforme figura C.1.2.

TABELA C.1.2: Anlise dos Intervalos de Temperatura
N
o
de intervalos T
o
C

1 , frio 1 1 1 , quente 1 1
) Cp F ( ) Cp F (
(KW/
o
C) H (KW)
Fornecer ou
Remover
1 20 -3.0 -60.0 F
2 5 -0.5 -2.5 F
3 55 +1.5 +82.5 R
4 30 -2.5 -75.0 F
5 30 +0.5 +15.0 R

UTILI-
DADES
QUEN-
TES
UTILI-
DADES
FRIAS
30
145
90
60
160
140
135
80
50
20
170
150
20 KW
60 KW
-60
-2,5
+82,5
-75
+15

FIGURA C.1.2: Diagrama de Cascata

100

Diagrama de Temperatura Entalpia

Para a construo deste diagrama necessita-se do clculo dos valores das mnimas
quantidades de energia de aquecimento e resfriamento para cada intervalo de temperatura.
Ento, definem-se as entalpias correspondentes a cada intervalo do diagrama de
cascata, como nas tabelas C.1.3 e C.1.4, e portanto, pode-se construir o diagrama de
temperatura entalpia (figura C.1.3).

TABELA C.1.3 : Entalpias Acumuladas para os nveis de temperatura das correntes quentes
Correntes Quentes (
o
C) H (KW) Entalpia Acumulada (KW)
30 0.0 0.0
60 -45.0 -45.0
90 -135.0 -180.0
145 -247.5 -427.5
150 -22.5 -450.0
170 -60.0 -510.0

TABELA C.1.4 : Entalpias Acumuladas para os nveis de temperatura das correntes frias
Correntes Frias (
o
C) H (KW) Entalpia Acumulada (KW)
20 60.0 60.0
50 60.0 120.0
80 60.0 180.0
135 330.0 510.0
140 20.0 530.0

101
Plota-se, ento, os valores de entalpias acumuladas para as correntes frias e quentes
versus a temperatura onde poder observar-se a temperatura de Pinch, ou seja, onde as curvas
mais se aproximam (trao azul na figura C.1.3 onde a variao da entalpia nula). A
temperatura Pinch das correntes quentes representada pelo valor resultante do encontro do
trao cinza na figura C.1.3 com o eixo da temperatura) e a temperatura Pinch das correntes
frias representada pelo valor resultante do encontro do trao verde na figura C.1.3 com o
eixo da temperatura).

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
0
100
200
300
400
500
600
Quentes
Frias
E
n
t
a
l
p
i
a

A
c
u
m
u
l
a
d
a

(
K
W
)
Temperatura (Celsius)

FIGURA C.1.3. Diagrama de Temperatura Entalpia
Grand Curve Composite
Para obteno deste grfico (figura C.1.4) necessita-se localizar o ponto Pinch onde a
variao da entalpia zero. Para obteno deste ponto faz-se a mdia das temperaturas
quentes e frias, e calcula-se a variao da entalpia (tabela C.1.5) para a mesma.
TABELA C.1.5 : Dados da Grand Curve Composite
Temperatura mdia (
o
C) H (KW) Entalpia acumulada (KW)
25 (60 0) 60
55 (120 45) 75
85 (180 180) 0
140 (510 427.5) 82.5
145 (530 450) 80
165 (530 510) 20

102

0 20 40 60 80
0
20
40
60
80
100
120
140
160
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(
C
e
l
s
i
u
s
)
Ent al pi a ( KW)

FIGURA C.1.4. Grand Curve Composite
O ponto de Pinch divide a curva em um processo de perda de energia acima do Pinch
e um processo de acmulo de energia abaixo do Pinch.

Energia Recuperada

Pelos grficos anteriormente expostos, os dados foram analisados e a energia til
requerida 20 KW de aquecimento e 60 KW de resfriamento. A temperatura Pinch
identificada nas correntes frias como 80
o
C e nas correntes quentes como 90
o
C, conforme a
figura C.1.3. A seguir, tem-se a representao esquemtica das correntes acima e abaixo do
Pinch.

2
4
3
1
170
o
C 60
o
C
30
o
C
20
o
C
80
o
C 140
o
C
135
o
C
150
o
C
3.0
1.5
2.0
4.0
= Fcp
= Fcp
= Fcp
= Fcp

FIGURA C.1.5. Representao das correntes acima e abaixo do ponto Pinch.

103
O Cp da corrente 2 muito maior que o Cp da corrente 1 e se uma carga for colocada
sobre esta combinao a transferncia torna-se impossvel.
As combinaes entre as correntes 2 e 3, e, 1 e 4 so possveis porque o Cp da
corrente 3 maior que o Cp da corrente 2 e o Cp da corrente 1 maior que o Cp da corrente
4. No existindo mais correntes requerendo resfriamento para a temperatura de Pinch, a
melhor possibilidade para as correntes acima do Pinch foi encontrada, como demostrado na
figura C.1.6. Para ocorrer a integrao energtica acima do Pinch, preciso obedecer o
seguinte critrio:

Cp
quente
Cp
fria
(C.1.5)

2
4
3
1
170
o
C 90
o
C
80
o
C
140
o
C
135
o
C
150
o
C 90
o
C
80
o
C

FIGURA C.1.6. Representao das correntes integradas acima do Pinch.

Tendo encontrado uma possvel integrao para o Pinch, deve-se decidir onde
combinar as cargas de energia. Recomenda-se a maximizao das cargas de energia para
satisfazer completamente as correntes, assegurando um mnimo de unidades empregadas. As
correntes 2 e 3 requerem, coincidentemente, a mesma quantidade de energia e, ento se
satisfazem. A combinao entre as correntes 1 e 4 satisfaz apenas a corrente 4 com uma
carga de 90 KW, pois a corrente 1 necessita de 110 KW. Isto significa que a corrente 1 no
aquecida at a temperatura necessria. Para resolver este problema insere-se um aquecedor
(heater- H) para que ocorra o aquecimento da corrente 1 at a temperatura necessria (adio
de 20 KW), como demonstrado na figura C.1.7.

104

2
4
3
1
170
o
C 90
o
C
80
o
C
140
o
C
135
o
C
150
o
C 90
o
C
80
o
C
H
240 KW
240 KW
90 KW
90 KW
20 KW

FIGURA C.1.7. Representao da integrao energtica acima do Pinch.

A energia de 20 KW pode ser visualizada na figura C.1.4.
Uma combinao de correntes possvel para a temperatura abaixo do Pinch 1 e 2,
porque satisfaz o critrio abaixo do Pinch:

Cp
quente
Cp
fria
(C.1.6)

Tem-se um aquecimento residual pela corrente 1 de 30 KW com relao a corrente 2
que requer apenas 90 KW, enquanto a corrente 1 proporciona 120 KW. Pode-se realizar a
combinao das correntes 1 e 4. Os 30 KW excedentes da corrente 1 podem ser destinados a
corrente 4, mas a corrente 4 tem 90 KW, desta forma precisa-se adicionar um cooler (C) para
resfriar os 60 KW excedentes, conforme demostrado na figura C.1.8.

105

2
4
3
1
90
o
C 60
o
C
30
o
C
20
o
C
80
o
C 80
o
C
80
o
C
90
o
C
C
90 KW
90 KW 30 KW
30 KW 60 KW

FIGURA C.1.8. Representao da integrao energtica abaixo do Pinch.

Na figura C.1.9 encontra-se a configurao completa da integrao energtica
realizada.

.
3
1
60
o
C
30
o
C
20
o
C
80
o
C
C
90 KW
90 KW 30 KW
30 KW 60 KW
2
4
170
o
C
140
o
C
135
o
C
150
o
C
H
240 KW
240 KW
90 KW
90 KW
20 KW
F.cp =3.0
F.cp =1.5
F.cp =2.0
F.cp =4.0

FIGURA C.1.9. Representao da integrao energtica

Extração de Óleo (Supercritico)

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Extração de Óleo (Supercritico)

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

para z=1 e para todo o t.

Você também pode gostar