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Sistemas, substncias, misturas, mudana de estado e mtodos para separao de mistura Sistema uma poro limitada do universo, considerada

a como um todo para efeito de estudo. Sistema homogneo ou material homogneo ou matria homognea aquele que apresenta as mesmas propriedades em qualquer parte de sua extenso em que seja examinado. Sistema heterogneo ou material heterogneo ou matria heterognea aquele que no apresenta as mesmas propriedades em qualquer parte de sua extenso em que seja examinado. Fases so as diferentes pores homogneas, limitadas por superfcies de separao, que constituem um sistema heterogneo. Os sistemas homogneos so monofsicos ou unifsicos. Os sistemas heterogneos so polifsicos, podendo ser bifsicos, trifsicos, etc. Sistema com n componentes slidos como regra tem n fases. Sistema com n gases sempre tem uma nica fase. No existe sistema heterogneo de dois ou mais gases. Sistema heterogneo ou uma mistura (heterognea) ou uma substncia pura em mudana de estado fsico. Sistema homogneo ou uma mistura (homognea) ou uma substncia pura num nico estado fsico. Mistura e substncia pura Mistura qualquer sistema formado de duas ou mais substncias puras, denominadas componentes. Pode ser homognea ou heterognea, conforme apresente ou no as mesmas propriedades em qualquer parte de sua extenso em que seja examinada. Toda mistura homognea uma soluo, por definio. Substncia pura todo material com as seguintes caractersticas:

Unidades estruturais (molculas, conjuntos inicos) quimicamente iguais entre si. Composio fixa, do que decorrem propriedades fixas, como densidade, ponto de fuso e de ebulio, etc. A temperatura se mantm inalterada desde o incio at o fim de todas as suas mudanas de estado fsico (fuso, ebulio, solidificao, etc.). Pode ser representada por um frmula porque tem composio fixa. No conserva as propriedades de seus elementos constituintes, no caso de ser substncia pura composta.

As misturas no apresentam nenhuma das caractersticas acima. Essas so as diferenas entre as misturas e as combinaes qumicas (substncias puras compostas). Mistura euttica e mistura azeotrpica Existem misturas que, como exceo, se comportam como se fossem substncias puras no processo de fuso, isto , a temperatura mantm-se inalterada no incio ao fim da fuso. Essas so chamadas misturas eutticas. Existem misturas que, como exceo, se comportam como se fossem substncias puras em relao ebulio, isto , a temperatura mantm-se inalterada do incio ao fim da ebulio. Essas so chamadas misturas azeotrpicas. No conhecida nenhuma mistura que seja euttica e azeotrpica simultaneamente. Substncia simples e alotropia Substncia simples toda substncia pura formada de um nico elemento qumico. Alotropia o fenmeno em que um mesmo elemento qumico (tomos de mesmo Z) forma duas ou mais substncias simples diferentes. Elemento Carbono (C) Variedades alotrpicas Diamante (Cn) Grafite (Cn) Oznio (O3) Fsforo vermelho (Pn)

Oxignio (O) Oxignio (O2) Fsforo (P) Enxofre (S) Fsforo branco (P4)

Enxofre rmbico (S8) Enxofre monoclnico (S8) Substncia simples gases nobres H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2 O3 P4 S8 gigantes Pn, Cn, todos os metais (Nan,

Grandeza molecular molculas monoatmicas molculas biatmicas molculas triatmicas molculas tetratmicas molculas octatmicas molculas

(macromolculas)

Can, Agn)

As

mudanas

de

estado

fsico

A fuso quando ocorre a passagem do estado slido para o lquido, para isso necessrio esquentar o material. A solidificao quando acontece a passagem do estado lquido para o estado slido, para isso o material deve ser resfriado. A vaporizao quando ocorre a passagem do estado lquido para o estado gasoso, ela pode ocorrer atravs de trs formas: - Atravs da evaporao: o lquido passa pelo processo de vaporizao de forma bem devagar at alcanar a temperatura ambiente. - Atravs da ebulio: o lquido passa pelo processo de vaporizao de forma acelerada, promovendo a formao de bolhas devido ao aquecimento. - Atravs da calefao: o lquido passa pelo processo de vaporizao de forma muito acelerada, devido a alta temperatura acima da temperatura necessria para a ebulio. A condensao: ocorre quando um material que est no estado gasoso, passa para o estado lquido, acontece com o resfriamento dos vapores.

A sublimao: ocorre quando um material que esta no estado slido, passa para o estado gasoso, um exemplo dessa passagem o gelo seco. A inverso desse processo o chamado de ressublimao.

Separao de Misturas:

I Anlise imediata Na natureza, raramente encontramos substncias puras. Em funo disso, necessrio utilizarmos mtodos de separao se quisermos obter uma determinada substncia. Para a separao dos componentes de uma mistura,. Ou seja, para a obteno separada de cada uma das suas substncias puras que deram origem mistura, utilizamos um conjunto de processos fsicos denominados anlise imediata. Esses processos no alteram a composio das substncias que formam uma dada mistura. A escolha dos melhores mtodos para a separao de misturas exige um conhecimento anterior de algumas das propriedades das substncias presentes. Assim, se tivermos uma mistura de acar e areia, devemos saber que o acar se dissolve na gua, enquanto a areia no se dissolve. Muitas vezes, dependendo da complexidade da mistura, necessrio usar vrios processos diferentes, numa sequncia que se baseia nas propriedades das substncias presentes na mistura. Alguns dos mtodos de separao so to comuns que nem pensamos neles como processos de separao, por exemplo, a "escolha" dos gros de feijo (catao) e a separao de amendoim torrado das suas cascas (ventilao), ou ainda as mquinas existentes em bancos, as quais separam as moedas em funo de seus tamanhos (tamisao). Esse processo tambm usado para separar laranjas em diferentes tamanhos ou quando usamos uma peneira. Vamos estudar agora, alguns desses principais processos de separao. 01. SEPARAO DOS COMPONENTES DE MISTURAS HETEROGNEAS I - SLIDO - SLIDO a) Catao: usando a mo ou uma pina, separam-se os componentes slidos. b) Ventilao: o slido menos denso separado por uma corrente de ar.

c) Levigao: o slido menos denso separado por uma corrente de gua. A levigao usada, por exemplo, para separar areia e ouro: a areia menos densa e por isso, arrastada pela gua corrente; o ouro, por ser mais denso, permanece no fundo da bateia. d) Separao magntica: um dos slidos atrado por um m. Esse processo utilizado em larga escala para separar alguns minrios de ferro de suas impurezas.

e) Cristalizao fracionada: todos os componentes da mistura so dissolvidos em um lquido que, em seguida, sofre evaporao provocando a cristalizao separada de cada componente. A cristalizao fracionada usada, por exemplo, nas salinas para a obteno de sais a partir da gua do mar. A evaporao da gua permite a cristalizao de diferentes sais, sendo que o ltimo a ser obtido o cloreto de sdio (NaCl), usado na alimentao. f) Dissoluo fracionada: um dos componentes slidos da mistura dissolvido em um lquido. Por exemplo, a mistura sal + areia. Colocando-se a mistura em um recipiente com gua, o sal ir se dissolver e a areia se depositar no fundo do recipiente, podendo agora ser separados pelos seguintes processos: a filtrao separa a areia (fase slida) da gua salgada (fase lquida) e com a evaporao da gua obteremos o sal. g) Peneirao: usada para separar slidos constituintes de partculas de dimenses diferentes. So usadas peneiras que tenham malhas diferentes. Industrialmente, usam-se conjuntos de peneiras superpostas que separam as diferentes granulaes. h) Fuso fracionada: Serve para separar slidos, tomando por base seus diferentes pontos de fuso. Baseia-se, portanto, num aquecimento da mistura com controle da temperatura. i) Sublimao: usada quando um dos slidos, por aquecimento, se sublima (passa para vapor), e o outro permanece slido. Exemplo: sal e iodo ou areia e iodo (o iodo se sublima por aquecimento). Obs.: As principais substncias que podem ser separadas por sublimao so: o iodo, o enxofre e a naftalina (naftaleno). II- SLIDO - LQUIDO

a) Decantao: a fase slida, por ser mais densa, sedimenta-se, ou seja, deposita-se no fundo do recipiente Obs.: a separao das duas fases pode ser feita de duas maneiras:

vira-se lentamente a mistura em um outro frasco; com o auxlio de um sifo, transfere-se a fase lquida para um outro frasco (sifonao)

a) Centrifugao: uma maneira de acelerar o processo de decantao, utilizando um aparelho denominado centrifuga. Na centrfuga, devido ao movimento de rotao, as partculas de maior densidade, por inrcia , so arremessadas para o fundo do tubo.

b) Filtrao simples: a fase slida separada com o auxlio de papis de filtro. A preparao do caf e o filtro de gua so dois exemplos do uso da filtrao no dia a dia.

c) Filtrao vcuo: O processo de filtrao pode ser acelerado pela filtrao vcuo, onde uma trompa de vcuo "suga" o ar existente na parte interior do kitassato, o que permite um mais rpido escoamento do lquido. Observe o esquema ao lado. III- LQUIDO - LQUIDO Decantao: separam-se lquidos imiscveis com densidades diferentes; o lquido mais denso acumula-se na parte inferior do sistema. Em laboratrio usa-se o funil de bromo, tambm conhecido como funil de decantao, ou ainda, funil de separao. Num sistema formado por gua e leo, por exemplo, a gua, por ser mais densa, localiza-se na parte inferior do funil e escoada abrindo-se az torneira de modo controlado. A decantao pode ser feita de uma maneira mais rudimentar, utilizando-se um sifo (sifonao). IV- GS - SLIDO a) Decantao: a mistura passa atravs de obstculos, em forma de zigue-zague, onde as partculas slidas perdem velocidade e se depositam. Industrialmente, esse processo feito em equipamento denominado cmara de poeira ou chicana, conforme o esquema: b) Filtrao: A mistura passa atravs de um filtro, onde o slido fica retido. Esse processo muito utilizado nas indstrias, principalmente para evitar o lanamento de partculas slidas na atmosfera. A filtrao tambm usada nos aspiradores de p, onde o slido retido (poeira) medida que o ar aspirado. 02 . SEPARAO DOS COMPONENTES DE MISTURA HOMOGNEA I- SLIDO - LQUIDO

Nas misturas homogneas slido-lquido (solues), o componente slido encontra-se totalmente dissolvido no lquido, o que impede as sua separao por filtrao. A maneira mais comum de separar os componentes desse tipo de mistura est relacionada com as diferenas nos seus pontos de ebulio (PE). Isto pode ser feito de duas maneiras: a) Evaporao: a mistura deixada em repouso ou aquecida at o lquido (componente mais voltil) sofra evaporao. Esse processo apresenta um inconveniente: a perda do componente lquido.

b) Destilao simples: a mistura aquecida em uma aparelhagem apropriada, de tal maneira que o componente lquido inicialmente evapora e, a seguir, sofre condensao, sendo recolhido em outro frasco. Veja como feita a destilao em laboratrio:

Obs.: A entrada de gua corrente no condensador deve ser feita pela parte inferior do aparelho para permitir que seu tubo externo esteja sempre completamente preenchido por gua fria, que ir sair pela parte superior. II - LIQUIDO - LQUIDO a)Destilao fracionada: consiste no aquecimento da mistura de lquidos miscveis (soluo), cujos pontos de ebulio (PE) no sejam muito prximos. Os, lquidos so separados na medida em que cada um dos seus pontos de ebulio atingido. Inicialmente, separado o lquido com menor PE; depois, com PE intermedirio e assim sucessivamente at o lquido de maior PE. A aparelhagem usada a mesma de uma destilao simples, com o acrscimo de uma coluna de fracionamento ou retificao. Um dos tipos mais comuns de coluna de fracionamento apresenta no seu interior um grande nmero de bolinhas de vidro, em cuja superfcie ocorre condensao dos vapores do lquido menos voltil, ou seja, de maior ponto de ebulio, que voltam para o balo. Enquanto isso, os vapores do lquido mais voltil atravessam a coluna e sofrem condensao fora dela, no prprio condensador, sendo recolhidos no frasco. S depois de todo o lquido mais voltil ter sido recolhido que o lquido menos voltil passar por evaporao e condensao. Obs.: Esse processo muito utilizado, principalmente em indstrias petroqumicas, na separao dos diferentes derivados do petrleo. Nesse caso, as colunas de fracionamento so divididas em bandejas ou pratos. Esse processo tambm muito utilizado no processo de obteno de bebidas alcolicas (alambique). Existem casos de misturas homogneas de lquidos que no podem ser separadas por processos fsicos como, por exemplo a destilao. Isso porque tais misturas destilam em propores fixas e constantes, como se fossem uma substncia pura. Essas misturas so denominadas misturas azeotrpicas. Assim, o lcool etlico forma com a gua uma mistura azeotrpica (95,5% de lcool e 4,5% de gua) que destila temperatura de 78,1 C. Ento, para obtermos o lcool anidrido ou lcool absoluto (lcool puro) utilizamos processos qumicos. Adicionamos mistura azeotrpica gua e lcool, por exemplo, xido de clcio (CaO), que reage com a gua produzindo hidrxido de clcio Ca(OH)2. A seguir, submetemos a mistura a uma destilao, pois agora somente o lcool destila, sendo portanto, recolhido puro no bquer. Observe na tabela abaixo, alguns casos de misturas azeotrpicas: MISTURA AZEOTRPICA lcool etlico (95,5%) + gua (4,5%) acetona (86,5%) + metanol (13,5%) lcool etlico (7%) + clorofrmio (93%) PONTO DE EBULIO 78,1 C 56 C 60 C

cido frmico (77,5%) + gua (22,5%)

107,3 C

III - GS - GS a) Liquefao fracionada: a mistura de gases passa por um processo de liquefao e, posteriormente, pela destilao fracionada. Obs.: Uma aplicao desse processo consiste na separao dos componentes do ar atmosfrico: N2 e O2. Aps a liquefao do ar, a mistura lquida destilada e o primeiro componente a ser obtido o N2, pois apresenta menor PE (-195,8 C); posteriormente, obtm-se o O2, que possui maior PE (-183 C). b) Adsoro: Consiste na reteno superficial de gases. Alguma substncias, tais como o carvo ativo, tm a propriedade de reter, na sua superfcie, substncias no estado gasoso. Uma das principais aplicaes da adsoro so as mscaras contra gases venenosos. II - ANLISE CROMATOGRFICA OU CROMATOGRAFIA Esse mtodo, utilizado para a separao e identificao dos componentes de uma mistura, relativamente recente. Na maioria das cromatografias, os componentes separados so identificados pela sua cor (cromos = cor). A cromatografia tem a vantagem de permitir at mesmo a separao de componentes em quantidades muito

pequenas. Existem atualmente vrios tipos de cromatografia, sendo que a primeira a ser utilizada foi a cromatografia em papel. Adiciona-se uma gota da mistura a ser analisada em uma tira de papel de filtro, prximo a uma das extremidades. Depois que a gota da mistura seca, a tira de papel colocada em um frasco contendo um solvente apropriado, de tal modo que o nvel do solvente fique abaixo da gota. O solvente absorvido gradativamente pela tira de papel e, devido s diferentes solubilidades e aos diferentes tamanhos das molculas, os componentes da mistura "sobem" com diferentes velocidades. Com isso, os componentes se separam em diferentes regies da tira de papel. Esse processo, alm de permitir a determinao do nmero de componentes presentes na mistura, permite tambm a identificao das substncias . Para se conseguir essa identificao, comparam-se os resultados obtidos na cromatografia da mistura com outros resultados obtidos em experincias anteriores, feitas com substncias puras.

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