Equilbrio Qumico

Equilbrio a situao existente quando uma reao parece ter cessado e as concentraes dos reagentes e dos produtos no mais se alteram.
Ex: HC2H3O2(aq) + H2O H3O+(aq) + C2H3O2(aq)

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 O cido actico e a gua reagem a mesma taxa (proporo); O cido, reage com a gua a medida que suas molculas colidem com as da gua (reao direta );
A medida que as molculas de cido diminuem, ocorre a desacelerao da reao qumica, favorecendo a reao oposta (reao inversa );
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 Quando estas reaes ocorrem na mesma medida, o sistema alcanou o estado de equilbrio dinmico.
OBS 1:
Equilbrio = as concentraes no mudam. Dinmico = as reaes opostas nunca cessam.

OBS 2:
Em alguns casos o equilbrio quase impossvel de se detectar devido a fora da substncia.

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 Um exemplo disto a dissoluo do HCl em H2O. A interao forte o suficiente para que todas as molculas de HCl fiquem ionizadas. HCl + H2O(l) H3O+(l) + Cl-(aq)
Portanto, para fins de clculos, as substncias ditas fortes, se ionizam ou dissociam completamente.
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 Quando as concentraes dos reagentes atingem uma certa quantidade na reao e esta permanece constante, dizemos que o sistema atingiu o equilbrio.
aA + bB cC + dD Esta condio chamada Lei do Equilbrio Qumico e pode ser expressa como:

[C ]c [ D]d K a b [ A] [ B]

K = constante de equilbrio [ ] = concentrao molar AQB I 5 Expoentes = coeficientes da reao

 Princpio de Le Chtelier Quando o equilbrio dinmico em um sistema perturbado, este responde em uma direo, que tende a contrariar a perturbao e, se possvel, restabelecer o equilbrio.

AQB I

 Para explicar a relao entre a Lei de Equilbrio qumico e o princpio de Le Chtelier, suponhamos o seguinte sistema:
AB A + B Ao atingir o equilbrio, temos:
K [ A][ B ] [ AB ]

[ A][ B ] K [ AB ]
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 Se ao sistema for adicionado uma certa quantidade de A, e que o volume no seja alterado, o sistema estar em equilbrio?

[ A][ B ] K [ AB ]
K [ A][ B ] [ AB ]

Aplicando o princpio de Le Chtelier: Haver a reao entre A e B para formar AB e restabelecer o equilbrio.
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 Ateno: o estado de equilbrio qumico se d a uma temperatura conhecida, logo os valores para as constantes de equilbrio so obtidas em temperaturas especficas, em geral a 25C.

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 Equilbrio qumico uma ferramenta muito importante para se estudar:

Comportamento de tampes biolgicos Comportamento dos gases Prever reaes qumicas de precipitao ou complexao

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Ionizao da gua
A gua pura conhecida por muitos como no condutora de eletricidade, pois trata-se de uma substncia molecular, portanto, no possui ons.

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 Porm possvel detectar uma pequena corrente eltrica na gua pura ao utilizar aparelhos bastantes sensveis. Esta evidncia levou a concluso que mesmo a gua mais pura possui ons provenientes da sua prpria dissociao, ou seja a gua se auto-ioniza.

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H2O + H2O H3O+ + OHOu H2O H+ + OHKw [ H ][OH ]

[ H ][OH ] K [ H 2O]
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 Como a concentrao de gua constante, temos:

K [ H 2O] [ H ][OH ]

Kw [ H ][OH ]
Este produto chamado de produto inico da gua.
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 A 25C o valor para o produto inico da gua 1,00 x 10-14. Como no equilbrio da gua temos: H2O H+ + OH[H+] = 1,00 x 10-7mol/L [OH-] = 1,00 x 10-7mol/L
Kw = [1,00 x 10-7]2 = 1,00 x 10-14
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Equilbrio cido-Base
cido Brnsted Doador de prtons Base

Receptor de prtons Espcie que doa par de eltrons em uma reao Espcie que em gua libera OH16

Lewis

Espcie que recebe par de eltrons em uma reao

Espcie que em Arrhenius gua libera H+

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Exemplos:
HCl
NaOH H2O (anftera) NH3
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Fortes: H2SO4, HCl, HNO3, HClO4 (Considera-se 100% de ionizao em soluo aquosa) cidos

Fracos: H2CO3, H3BO3, HCN, H2O... (Grau de ionizao pequeno)

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Fortes: NaOH, KOH, Ca(OH)2... (em solues aquosas se dissociam 100%) Bases

Fracas: NH3, Anilina, Hidroxilamina, Al(OH)3...(Grau de ionizao ou dissociao pequenos)

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pH e pOH
pH: Potencial de hidrognio inico pOH: Potencial de on hidrxido No equilbrio: H2O H+ + OH- onde [H+] = [OH-] Kw = 1,00 x 10-14 Como o pH um nmero exponencial: pKw = 14
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Portanto se H2O H+ + OH- onde pKw = 14 = [H+][OH-], teremos: pH + pOH = 14

pH

14

[H+]

pH

e vice-versa
e pOH = - log [OH-]

pH = - log [H+]

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1 Qual o pH de uma soluo de HCl a 0,001 mol/L?

2 Qual o pH de uma soluo de NaOH a 0,00125 mol/L?

3 Qual a concentrao molar de NaOH em uma soluo com pH 8,3?

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Clculo de pH e pOH para cidos e bases fracas

Tanto os cidos quanto as bases fracas possuem grau de ionizao ou dissociao pequenos, portanto devemos levar em considerao o equilbrio qumico que ocorre na dissoluo destas substncias em gua.

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 cido fraco
Calcular o pH de uma soluo de cido actico (HC2H3O2) a 0,02 mol/L.

- Montar a equao de ionizao do cido - Montar a expresso da constante de equilbrio - Para o cido actico o valor da constante Ka = 1,8 x 10-5
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 Base fraca
Calcular o pH de uma soluo de anilina (C6H5NH2) a 0,0125 mol/L. - Montar a equao de ionizao da base - Montar a expresso da constante de equilbrio - Para a anilina, o valor da constante Kb = 4,6 x 10-10
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 Ateno: as constantes podero ser expressas na forma de potencial, assim como o pH. Exemplo:
Kb = 4,6 x 10-10 } pKb = - log Kb

pKb = - log 4,6 x 10-10

pKb = 9,34

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 Quanto maior o valor das constantes mais forte a substncia, ou

Quanto menor o valor do pKa ou pKb, mais forte a substncia. Podemos usar estas caractersticas para diferenciar a fora de um cido ou de uma base.
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 Como a gua tambm tem a capacidade de se ionizar, para efeitos de clculo no consideramos este fato quando houver somente um cido ou uma base sendo dissolvida na gua.
Levamos isto em conta, j que a quantidade da espcie a ser dissolvida muito maior que a concentrao de gua que se dissocia.
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 Observao
Alguns autores trazem tabelas com as constantes cidas (Ka) e bsicas (Kb), porm, comum encontrar valores para bases como sendo constantes cidas. Kb diferente de Ka.

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 Isto ocorre devido a dissociao de uma base produzir seu cido conjugado, conseqentemente teremos um valor de Ka para esta base.
Exemplo: Anilina possui Kb = 4,6 x 10-10 C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OHBase cido conjugado Logo seu pKb 9,34 e seu pKa = 4,66
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