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CINÉTICA QUÍMICA – HIDRÓLISE DO ACETATO DE ETILA

Eduarda Rosetto1, Giulia G. Costella1, Jennifer Fávero1, João P.


Eckert1, Paola F. de Vargas1 e Ana P. Capelezzo2
1
Alunos da Escola Politécnica/UNOCHAPECÓ 2 Professor Escola
Politécnica /UNOCHAPECÓ
Universidade Comunitária da Região de Chapecó

Resumo

A cinética química é uma área fundamental da engenharia química que se concentra no estudo da taxa
das reações químicas, bem como nos fatores que as influenciam. O presente estudo tem como objetivo
determinar a constante da taxa de reação de hidrólise do acetato de etila em meio alcalino a diferentes
temperaturas, o fator de frequência e a energia de ativação da reação. Para obter tais parâmetros, foi
realizada a titulação da solução de acetato de etila 0,02 M preparada em dois reatores de vidro
encamisados de 0,5 litros, submetidos a agitação magnética e banho termostático. Para ambas as
temperaturas, o melhor coeficiente de determinação (R²) foi para as reações de 2ª ordem, além disso,
verificou-se que a constante de equilíbrio (k) foi de 0,2294 L/mol.min, para a reação ocorrida em
temperatura ambiente, e 0,2888 L/mol.min em temperatura de aquecimento, provando que o aumento
da temperatura resulta em uma constante de equilíbrio de reação maior, quando comparada a
temperaturas inferiores. Dessa maneira, através do coeficiente angular da reta, determinou-se que a
energia de ativação (Ea) foi de 10444,05 J/mol, apresentando um valor condizente com a literatura,
além do mais, o fator de frequência foi de 956,94 L/mol.s, o qual, também está dentro dos valores
constados na literatura.

Palavras-chave: hidrólise, titulação, acetato de etila.

1. Introdução A taxa de uma reação química refere-


se à velocidade com que os reagentes são
A cinética química é uma área fundamental da consumidos e os produtos formados, ela é
engenharia química que se concentra no estudo influenciada por diversos fatores como a
da taxa das reações químicas, bem como nos concentração dos reagentes, temperatura,
fatores que a influenciam. Ela busca presença de catalisadores e pressão. Sendo
compreender como e com que rapidez as independente do tipo do reator no qual a reação
substâncias reagem entre si, descrevendo o ocorre (FOGLER, 2012).
processo pelo qual os reagentes se Em consonância com a taxa da reação
transformam em produtos, as etapas está a energia de ativação. A energia de
intermediárias envolvidas na reação e os ativação (Ea), é a energia mínima necessária
mecanismos que conduzem à formação dos que as moléculas precisam atingir para que a
produtos (UPADHYAY, 2006). reação ocorra, esta energia pode ser comparada
Além disso, a cinética química uma barreira a qual deve ser vencida entre as
desemprenha um papel fundamental na moléculas reagentes (FOGLER, 2012). Dessa
elaboração de modelos teóricos que podem forma, quando maior for a energia de ativação,
prever e explicar o comportamento de sistemas menor será a taxa de reação e
químicos ao longo do tempo. Esses modelos consequentemente mais lenta será a reação
não apenas auxiliam na compreensão dos (MARZABAL et al., 2018).
mecanismos das reações, mas também têm O processo de hidrólise consiste em
implicações práticas, como no reações orgânicas e inorgânicas que ocorrem
desenvolvimento de medicamentos de em meio aquoso em que uma substância reage
liberação controlada e na concepção de com a água resultando na quebra desta
reatores químicos mais eficientes (SOUZA; molécula, na qual o hidrogênio é transferido
FARIAS, 2011). para um dos produtos, e o grupo OH é
Simbologia
Ea Energia de ativação (J/mol) V Volume (L)
k Constante de equilíbrio (L/mol.min) T Temperatura (K)
R Constante universal dos gases (J/mol.K) t Tempo (min)
k0 Fator de frequência (L/mol.s) R² Ordem da reação
ra Constante da taxa de reação
Ca0 Concentração inicial (mol/L)
Ca Concentração (mol/L)

transferido para o outro produto, assim experimentais, composto por um suporte


gerando novos compostos. A hidrólise universal, uma bureta de 50 mL, vinte
desempenha um fundamental em muitos erlenmeyers de 100 mL, além de provetas,
processos biológicos, químicos e industriais, pipetas volumétricas, béqueres e peras de
sendo um processo central na digestão de sucção que auxiliaram durante o
alimentos, na produção de biocombustíveis e procedimento.
na degradação de polímeros. A reação de
hidrólise ocorre segundo a reação (1) a seguir Figura 1 – Aparato Experimental.
(HIJAZIN; SIMÕES; SILVEIRA, 2010):

𝑿𝒀 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝒀 + 𝑿𝑶𝑯 (1)

De forma geral, a cinética química e a


hidrólise estão relacionadas de diversas
maneiras, visto que, a hidrólise é um tipo de
reação química e a cinética química estuda as
taxas de reações. Portanto, a cinética química
é uma ferramenta eficiente para analisar e
controlar as reações de hidrólise e entender
como elas ocorrem em diferentes condições
(HIJAZIN; SIMÕES; SILVEIRA, 2010).
O experimento foi realizado no
Laboratório de Operações Unitárias II, na
Universidade Comunitária da Região de
Chapecó – Unochapecó, com o objetivo de
determinar a constante da taxa de reação de Fonte: os autores, 2023.
hidrólise do acetato de etila em meio alcalino a
diferentes temperaturas, o fator de frequência 2.2 Procedimento Experimental
e a energia de ativação da reação. O presente procedimento experimental
foi realizado analogamente para as
temperaturas de 23°C e 40°C. Dessa forma,
2. Metodologia com as soluções preparadas, inicialmente,
adicionou-se 30 mL de HCl 0,01 mol/L
2.1 Aparato Experimental padronizado em cada um dos erlenmeyers, já
O aparato experimental utilizado na identificados sequencialmente, após, inseriu-
presente experimentação, visualizado na se no reator, com o agitador ligado, 100 mL de
Figura 1, foram dois reatores de vidro cada uma das soluções de acetato de etila e
encamisados com capacidade de 0,5 litros, hidróxido de sódio com concentrações de,
submetidos a agitação magnética e um banho respectivamente, 0,02 mol/L e 0,01 mol/L.
termostático para a realização do experimento Em seguida, retirou-se uma alíquota da
em aquecimento, o qual teve como objetivo solução do reator com o auxílio de uma pipeta
aquecer o fluido da camisa, nesse caso, água. volumétrica de 10 mL e transferiu-a para o
Ademais, utilizou-se o aparato de erlenmeyer contendo a solução de ácido
titulação para a obtenção dos dados clorídrico, assim, repetiu-se a operação com os

2
tempos de agitação de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40 0,0220 0,0015 0,06596 2,90135
e 50 minutos. 0,0210 0,0025 0,11248 5,06586
Posteriormente, titulou-se as amostras 0,0208 0,0027 0,12205 5,52373
acidificadas com uma solução de 0,01 mol/L 0,0199 0,0036 0,16628 7,69806
de hidróxido de sódio, utilizando fenolftaleína 0,0190 0,0045 0,21256 10,07839
como indicador.
0,0186 0,0049 0,23384 11,21025
Fonte: Os autores, 2023.
3. Resultados e Discussão

Através do procedimento experimental Tabela 3 – Resultados experimentais obtidos


realizado através da hidrólise do acetato de para a temperatura de 40°C.
etila em meio alcalino, obteve-se os presentes Conc.
dados representados pela Tabela 1, avaliados ln (1/Ca)-
Acetato Ca0-Ca
em temperaturas distintas de 23°C e 40°C. (Ca0/Ca) (1/Ca0)
(mol/L)
0,0220 0,0000 0,00000 0,00000
Tabela 1 – Dados experimentais obtidos para
ambas as temperaturas. 0,0210 0,0010 0,04652 2,16450
0,0207 0,0013 0,06091 2,85463
Tempo Volume titulado Volume titulado 0,0203 0,0017 0,08042 3,80654
(min) em 23°C (L) em 40°C (L) 0,0194 0,0026 0,12577 6,09185
0,0185 0,0035 0,17327 8,59951
0 0,0065 0,0080
0,0180 0,0040 0,20067 10,10101
5 0,0076 0,0090 0,0175 0,0045 0,22884 11,68831
10 0,0078 0,0093 0,0168 0,0052 0,26966 14,06926
15 0,0080 0,0097 Fonte: Os autores, 2023.
20 0,0090 0,0106
25 0,0092 0,0115 Dessa forma, de acordo com os valores
obtidos, apresentados nas tabelas acima,
30 0,0101 0,0120
elaborou-se os gráficos para ambas as
40 0,0110 0,0125 temperaturas, os quais, a partir da regressão
50 0,0114 0,0132 linear e o coeficiente de determinação (R²),
Fonte: Os autores, 2023. asseguram a ordem das reações, os fatores de
frequência e as energias de ativação,
Com base nos valores apresentados na evidenciado nas Figuras 2 e 3.
tabela acima, calculou-se a concentração do
acetato de etila, além das constantes da taxa
para as temperaturas de 23°C e 40°C, como
demonstrado pelas Tabelas 2 e 3,
respectivamente.

Tabela 2 – Resultados experimentais obtidos


para a temperatura de 23°C.
Conc.
ln (1/Ca)-
Acetato Ca0-Ca
(Ca0/Ca) (1/Ca0)
(mol/L)
0,0235 0,0000 0,00000 0,00000
0,0224 0,0011 0,04794 2,08967
0,0222 0,0013 0,05691 2,49185
3
Figura 2 – Regressão linear da reação de Figura 4, obteve-se a energia de ativação e o
hidrólise do acetato de etila a 23°C. fator de frequência (k0) da reação.

Figura 4 – Linearização da equação para


obtenção da energia de ativação e do fator de
frequência.

Fonte: Os autores, 2023.

Figura 3 – Regressão linear da reação de


hidrólise do acetato de etila a 40°C. Fonte: Os autores, 2023.

Dessa maneira, através do coeficiente


angular da reta obtida pela linearização
demonstrada na figura acima, determinou-se
que a energia de ativação (Ea), interpretada
como a energia mínima para que uma reação
química possa ocorrer, foi de 10444,05 J/mol,
o qual encontra-se entre a faixa de valores, para
a maioria das reações químicas, de 0 a 33,0x10-
4
J/mol, intervalo informado na literatura
Souza e Farias (2008), além do mais, o fator de
Fonte: Os autores, 2023. frequência, relacionado com a frequência das
colisões entre as moléculas reagentes, foi de
Sendo assim, ao analisar as figuras 956,94 L/mol.s, o qual, também está dentro
demonstradas acima, nota-se que para ambas dos valores citados na literatura Souza e Farias
as temperaturas, o melhor coeficiente de (2008), que considera, para reações
determinação (R²) foi para as reações de 2° biomoleculares, valores na faixa de 106 a 1010
ordem, além disso, verificou-se que a L/mol.s.
constante de equilíbrio (k), valor que relaciona
as concentrações dos reagentes e produtos no 4. Conclusão
momento de ocorrência do equilíbrio,
atestados pelo coeficiente angular das retas foi A partir dos resultados obtidos,
de 0,2294 L/mol.min, para a reação ocorrida conclui-se que, as reações de hidrólise do
em temperatura ambiente, e 0,2888 L/mol.min acetato de etila, para ambas as temperaturas,
em temperatura de aquecimento, nesse sentido, são de segunda ordem, evidenciadas pelo fator
reforçando as informações encontradas na de determinação da regressão linear destas ser
literatura, a qual, afirma que o aumento da o maior dentre as demais analisadas. Ademais,
temperatura resulta em uma constante de para a temperatura de 23°C e 40°C, as
equilíbrio de reação maior, quando comparada constantes de velocidade obtidas foram de
a temperaturas inferiores. respectivamente 0,2294 L/mol.min e 0,2888
Outrossim, através da linearização das L/mol.min, reforçando assim, as informações
constantes de equilíbrio em função da relação contidas na literatura, as quais, afirmam que
de um sobre a temperatura, apresentada na quanto maior a temperatura em que a reação
4
química está submetida, maior será a constante MORENO, J. Pedagogical Content
de equilíbrio da mesma. Outrossim, a energia Knowledge of Chemical Kinetics: Experiment
de ativação e o fator de frequência alcançados Selection Criteria To Address Students
foram, respectivamente, de 10444,05 J/mol e Intuitive Conceptions. Journal of Chemical
956,94 L/mol.s, os quais, encontram-se, de Education, Chile, v. 95, n. 8, p. 1245-1249,
acordo com a literatura, entre as faixas de 2018. Disponível em:
valores para a maioria das reações químicas. https://doi.org/10.1021/acs.jchemed.8b00296.
Sendo assim, a partir dos resultados obtidos, Qualis A1.
valida-se as equações da taxa deduzidas a
partir dos modelos propostos. SOUZA, A. A.; FARIAS, R. F. Cinética
química: Teoria e prática. 1. ed. Campinas:
5. Referências Editora Átomo, 2008. 88 p.

FOGLER, H. S. Elementos de engenharia SOUZA, M. S. de; CRUZ, V. M. V.; PENA,


das reações químicas. 4. ed. Rio de Janeiro: G. L.; CARVALHO, A. B. de; DANTAS, D.
LTC, 2012. N. Estudo cinético da hidrólise do acetato de
etila em meio acalino em reator batelada de
HIJAZIN, C. A. H.; SIMÕES, A. T.; tanque agitado. Blucher Chemical
SILVEIRA, D. R. Hidrólise ácida, alcalina e Engineering Proceedings, São Paulo, v. 1, n.
enzimática. 2010. Revista Atitude. Ano IV, 4, p. 3072-3077, 2017. DOI:
v.4, n.7, p.89-83, 2010. Disponível em: 10.5151/chemeng-cobeqic2017-492.
https://antigo.faculdadedombosco.net/wp-
content/uploads/2016/05/1340146089_Revist UPADHYAY, Santosh K. Chemical Kinetics
aAtitudeno7PortoAlegre.pdf#page=89 and Reaction Dynamics. India: Anamaya,
2006.
MARZABAL, A.; DELAGADO, V.;
MOREIRA, P.; BARRIENTOS, L.;

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ANEXO 1

1. Memória de Cálculo

1.1 Cálculo da concentração do acetato de etila

Calculando para o tempo 0 em volume titulante de 0,0065 L, para a temperatura de 23°C,


através da Equação 1:

𝒎𝒐𝒍 (𝑽𝑯𝑪𝒍 × 𝑪𝑯𝑪𝒍 ) − (𝑪𝑵𝒂𝑶𝑯 × 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 𝒕𝒊𝒕𝒖𝒍𝒂𝒏𝒕𝒆 )


𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂çã𝒐 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒊𝒍𝒂 ( )= (𝟏)
𝑳 𝑽𝒂𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂 𝒓𝒆𝒕𝒊𝒓𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒐 𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓

𝒎𝒐𝒍 (𝟎, 𝟎𝟑𝑳 × 𝟎, 𝟎𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳 ) − (𝟎, 𝟎𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳 × 𝟎, 𝟎𝟎𝟔𝟓𝑳 )


𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂çã𝒐 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒊𝒍𝒂 ( )=
𝑳 𝟎, 𝟎𝟏𝑳

𝒎𝒐𝒍
𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂çã𝒐 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒕𝒊𝒍𝒂 ( ) = 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓
𝑳

Cálculo análogo para os demais volumes titulantes obtido nos diferentes tempos e
temperaturas.

1.2 Cálculo das constantes da taxa de reação

Calculando para o tempo 0 em volume titulante de 0,0065 L, para a temperatura de 23°C, as


constante das taxas de ordem 0, 1 e 2, representadas através das Equações 2, 3 e 4, sendo o valor de
concentração inicial de acetato de etila, o obtido no tempo 0:

𝒓𝒂 = 𝑪𝒂𝟎 − 𝑪𝒂 (𝟐)
𝒓𝒂 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓 − 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓
𝒓𝒂 = 𝟎

𝒓𝒂 = 𝐥𝐧 (𝑪𝒂𝟎 − 𝑪𝒂) (𝟑)


𝒓𝒂 = 𝐥𝐧 (𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓 − 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓)
𝒓𝒂 = 𝟎

𝒓𝒂 = (𝟏/𝑪𝒂) − (𝟏/𝑪𝒂𝟎 ) (𝟒)


𝒓𝒂 = (𝟏/𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓) − (𝟏/𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟓)
𝒓𝒂 = 𝟎

Cálculo análogo para os demais volumes titulantes obtido nos diferentes tempos e
temperaturas.

1.3 Cálculo da energia de ativação e fator de frequência da reação

Inicialmente, fez-se necessário a conversão da temperatura de °C para K, além da linearização


e obtenção da equação da reta através gráfico de ln(k) em função de 1/T, o qual utilizou o coeficiente
angular multiplicado pela constante R, para o cálculo da energia de ativação, através da Equação 5 e
o coeficiente linear para o fator de frequência, através da equação (6).

𝑬𝒂 (𝑱/𝒎𝒐𝒍) = −𝟏𝟐𝟓𝟔, 𝟐 × 𝟖, 𝟑𝟏𝟒 (𝟓) 𝒌𝟎 (𝑳/𝒎𝒐𝒍 × 𝒔) = (𝐞𝐱𝐩(𝟐, 𝟕𝟔𝟗𝟒)) × 𝟔𝟎 (6)


𝑬𝒂 (𝑱/𝒎𝒐𝒍) = −𝟏𝟎𝟒𝟒𝟒, 𝟎𝟓 𝒌𝟎 (𝑳/𝒎𝒐𝒍 × 𝒔) = 𝟗𝟓𝟔, 𝟗
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