Fsico-Qumica

Aula 06

Entalpias de Transio de Estado Entalpias de formao Lei de Hess Energia de Ligao

Entalpia padro de Vaporizao

Variao da entalpia padro quando 1 mol de lquido puro, a 1,0 atm de presso vaporizado formando um mol de gs tambm a tambm a 1,0 atm de presso

Entalpia padro de vaporizao (H0vap) H2O(l) H2O(g) H0vap = + 40,66 kJ/mol a 373 K

Tabela contendo os valores calor necessrio para 1,0 mol da substncia passar para o estado gasoso
Elemento Alumnio Carbono Cobre Ouro Hidrognio Chumbo Ferro Mercrio Prata Oxignio Tungstnio Enxofre H0vap (kJ/mol) 293,4 355,8 300,3 334,4 0,449 177,7 349,6 59,30 250,6 3,41 824 1,72

Entalpia padro de Fuso

Variao da entalpia padro quando 1 mol de slido, a 1,0 atm de presso fundido formando um mol de lquido tambm a 1,0 atm de presso.

Entalpia padro de fuso(H0fus) H2O(s) H2O(l) H0fus = + 6,01 kJ/mol a 273 K

Lei de Hess
A lei de Hess foi proposta pelo qumico suo German Henry Hess, em 1840. Esta lei estabelece que a energia no pode ser nem criada nem destruda; somente pode ser trocada de uma forma em outra. A lei de Hess utilizada para prever a variao de entalpia de reaes lenta, incompletas, explosivas ou quando ocorrem outras reaes simultaneamente.

Lei de Hess
Segundo a lei de Hess, a variao de entalpia de uma reao qumica, no depende do caminho que a reao ocorre mas depende apenas dos estados inicial e final da reao qumica (a entalpia uma funo de estado). Como consequncia uma transformao qumica que ocorre em vrias etapas pode ser considerada como equaes matemticas e podem ser somadas como equaes algbricas.

Lei de Hess
Regras:
1) Se a equao qumica invertida, o sinal de H tambm deve ser invertido; 2) O valor do H proporcional quantidade de reagentes e produtos, portanto, se a reao multiplicada por um fator qualquer, o valor do H deve ser multiplicado pelo mesmo valor; 3) As reaes qumicas podem ser somadas ou substradas como equaes matemticas; 4) Uma equao termoqumica pode ser expressa pela soma de duas ou mais semi-reaes e como consequncia o valor do H global da equao corresponde soma dos valores de H das reaes intermedirias.

Lei de Hess
Exemplo 1: Calcular o valor do H da reao de converso de sdio metlico e gs cloro em cloreto de sdio slido, sabendo o valor da entalpia das reaes abaixo:
1/2H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g) HCl (g) + NaOH (s) NaCl (s) + H2O (l) Na(s) + H2O(l) NaOH (s) + 1/2H2(g) H = 92,31 kJ/mol H = 179,06 kJ/mol H = 139,78 kJ/mol

Lei de Hess
Na(s) + H2O(l) NaOH (s) + 1/2H2(g) H = 139,78 kJ/mol

1/2H2(g) + 1/2 Cl2(g) HCl (g) HCl (g) + NaOH (s) NaCl (s) + H2O (l) Na(s) + 1/2 Cl2(g) NaCl (s)

H = 92,31 kJ/mol H = 179,06 kJ/mol

Hglobal = 411,15 kJ/mol

Lei de Hess
Exemplo 2: Calcular o valor do H da reao entre carbono slido e gs hidrognio formando gs etano, como descrito na reao abaixo: 2 C(s) + 3 H2(g) C2H6(g) Sabendo que: C(s) + O2(g) CO2(g) kcal H2(g) + O2(g) H2O(l) kcal H0form = - 94,1 H0form = - 68,3

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H0comb = -

Entalpia de ligao
Entalpia de ligao corresponde energia mdia, por mol, necessria para romper uma ligao particular de uma molcula e separar os tomos ou separar um tomo de uma molcula. Os valores de energia de ligao podem fornecer a entalpia de formao ou a entalpia de combusto de processos qumicos.

Entalpia de ligao
Para ROMPER uma ligao separar os tomos necessrio aumentar a energia cintica dos tomos e o estado de vibrao dos mesmos, portanto deve-se fornecer energia para romper ligao e o processo de separao dos tomos ENDOTRMICO e apresenta sinal POSITIVO Para FORMAR uma ligao qumica necessrio diminuir o estado de vibrao do tomo e diminuir a energia cintica portanto necessrio um estado energtico menor, consequentemente o processo de formao de uma ligao qumica EXOTRMICO e apresenta sinal NEGATIVO

Entalpia de ligao
Entalpia dos reagentes: LIGAES ROMPIDAS ENDOTRMICO POSITIVO Entalpia dos produtos: LIGAES FORMADAS EXOTRMICO NEGATIVO

No considera o sinal descrito acima para as ligaes formadas ou rompidas

Entalpia de ligao
Tabela contendo os valores entalpia mdia de ligao a 25 C e 1,0 atm de presso, em kJ/ mol, segundo Linus Pauling
Ligao N-N N=N NN C-C C=C CC H-F H-Cl H-Br H-I H ligao (kJ/mol) 243 456 950 368 682 962 563 432 366 299 Ligao H-H C-H H-O Cl-Cl O-O O=O H-S H-N C-N C-Cl H ligao (kJ/mol) 436 413 463 243 213 498 339 391 292 328

Entalpia de ligao
Exemplo 3: Calcular o valor da variao de entalpia (H) envolvida na reao de formao do cloreto de hidrognio a partir do gs cloro e do gs hidrognio, conhecendo os valores de energia de ligao representados na tabela abaixo.
Ligao H-H Cl-Cl H-Cl H ligao (kJ/mol) 436 243 432

Entalpia de ligao
Exemplo 4: Calcular o valor da variao de entalpia (H) envolvida na reao de combusto completa do cido benzico, conhecendo os valores de energia de ligao representados na tabela abaixo.
Ligao O-H C-O C-H C=C C-C C=O O=O H ligao (kcal/mol) 110,2 70,0 87,3 100,0 58,6 152,0 118,0

Primeira lei da termodinmica

1. Estabelecer critrios de espontaneidade de reaes e uma reao caminha naturalmente para uma situao de menor energia perdendo energia para as vizinhanas. 2. Pelo primeiro princpio, todas as reaes seriam exotrmicas. 3. Trata das relaes quantitativas entre parmetros termodinmicos e equilbrio qumico. 4. A energia do universo constante, ou seja, os processos e fenmenos qumicos apresentam uma conservao na energia total apesar de uma forma de energia se converter em outra forma de energia.

Primeira lei da termodinmica

4. No prediz quando uma reao pode ou no pode ocorrer. 5. No explica por que algumas reaes ocorrem atravs do recebimento de energia, aumentando o contedo energtico do sistema. Exemplo: Quando sal dissolvido em gua a mistura apresenta um contedo maior devido ao ganho de energia (processo endotrmico e espontneo). 6. Processos espontneos em que o sistema adquire um estado de maior energia apresentam em comum a organizao do sistema. 7. Nestes casos os sistema caminha de um estado mais organizado para um estado de menor organizao.

Segunda lei da termodinmica

1. Alguns sistemas caminham naturalmente de um estado de menor energia para um estado de maior energia. 2. Nestes casos os sistema caminha de um estado mais organizado para um estado de menor organizao. 3. Os sistemas tendem a aumentar sua desordem ao mesmo tempo em que procuram minimizar sua energia. 4. A medida da desorganizao do sistema denominada ENTROPIA e representada pela letra S.

Segunda lei da termodinmica

1. A medida da desorganizao do sistema denominada ENTROPIA e representada pela letra S. 2. O estado de um sistema resultado de um equilbrio entre o estado energtico e o estado de desorganizao.

Segunda lei da termodinmica - ENTROPIA

Segunda lei da termodinmica - ENTROPIA