Segunda lei

• 1° lei: a energia é uma propriedade

conservada.
• Mas quem garante que um processo
realmente ocorrerá?
• A 2° lei trata dos sentidos em que os
processos podem ocorrer, indica um sentido
preferencial, o que significa que os sistemas
evoluem ao longo do tempo em um sentido e
não em outro.
No sentido natural, o fluxo de calor
(do quente para o frio) contribui para
aumentar a desorganização do sistema,
ou seja, para distribuir a energia térmica
por todo o sistema
• Todos os processos naturais ocorrem em
apenas um sentido. Estes processos nunca,
por meios naturais, ocorrerão em sentido
contrário
• A segunda lei está associada à direcionalidade
dos processos e de outra forma também está
relacionada com a reversibilidade e
irreversibilidade do processo
 Entropia
• Três acontecimentos históricos estabeleceram
3 paradigmas contextuais para a entropia:
• 1865, a propriedade entropia foi concebida
por Rudolf Clausius, baseada no trabalho de
Carnot sobre a maximização da eficiência de
processos cíclicos. Clausius relacionou a
entropia com a transferência de calor
reversível com a temperatura.
 Entropia
• 1877, Ludwig Boltzmann conceituou a entropia em termos de
comportamento molecular, baseada na mecânica estatística. A
entropia está relacionada com a probabilidade e a estatística
molecular. Estados que podem existir um número maior de
configurações moleculares diferentes são mais prováveis e têm
maior entropia. Como os sistemas macroscópicos contêm um
número muito grande de átomos, o conhecimento do
comportamento provável das moléculas em um sistema conduz ao
conhecimento sobre como o sistema como um todo se comportará.
Com base nesta visão, a entropia é interpretada como o grau de
desordem em um sistema. Desordenado representa maior
espalhamento ou dispersão
• S = k lnΩ, onde Ω é o número de configurações moleculares
distintas às quais um estado macroscópico tem acesso.
• De acordo com o conceito molecular de entropia,
existem mais configurações moleculares
acessíveis quando um sistema tem uma entropia
elevada e está desordenado do que quando tem
uma entropia baixa e está ordenado. Pode-se
interpretar este axioma em termos de
informação: como existem mais possiblidades de
escolha no estado desordenado, temos uma
chance menor de determinar a configuração
molecular precisa do estado desordenado em
comparação com um estado mais ordenado.
 Entropia
• 1948, Claude Shanon, teoria da informação. A
entropia é vista como uma medida da
incerteza do verdadeiro conteúdo de uma
mensagem. Shanon definiu matematicamente
a entropia da informação para bits de
informação usando uma fórmula idêntica a de
Boltzmann. De forma análoga, argumentos
baseados na entropia expandiram campos
como economia, teologia, sociologia, arte e
filosofia.
• Existem duas maneiras para definir a variação
de entropia de um sistema: abordagem
macroscópica, envolvendo transferência de
calor e a temperatura em que isto ocorre;
abordagem microscópica, envolvendo como
átomos ou moléculas estão dispostas num
sistema.
 Entropia
• É uma medida da dispersão de energia, a uma
dada T.
• Por ex. numa expansão livre (para o vácuo) de um
gás ideal, o aumento de entropia é o resultado da
energia do gás ficar mais dispersa pelo maior
volume.
• um aumento de volume aumenta o número de
posições possíveis para cada molécula, logo
também de microestados. Sendo o processo
isotérmico, as velocidades das moléculas
mantêm-se inalteradas.
 Entropia
• As transformações naturais sempre levam a
um aumento de entropia do universo
• Entropia é diferente de energia pois não
obedece a uma lei de conservação. Não
importa por qual tipo de mudança um sistema
fechado ou um volume de controle passe sua
energia permanecerá constante. E a entropia
do sistema sempre aumentará para processos
irreversíveis : ΔS˃0
 Para sistema fechado
• A entropia de um sistema fechado aumenta
quando o sistema é aquecido, mas permanece
a mesma quando o sistema só efetua
trabalho. A entropia só é transferida por
trocas de calor, que utiliza diferenças do
movimento desorganizado. Não há
transferência de entropia associada ao
trabalho que é uma transferência de
movimento organizado.
A entropia em sistemas fechados só é transferida por trocas de calor, que utiliza diferenças do
movimento desorganizado.
Não há transferência de entropia associada ao trabalho que, é uma transferência de energia que tem
a ver com o movimento organizado.
 3 situações para sistema fechado
• Sem trabalho, energia é fornecida a um
sistema por aquecimento: Q é + e ΔS é +
• Sem trabalho, a energia de um sistema pode
diminuir devido à passagem de calor para as
vizinhanças, Q é – e a entropia do sistema
diminui
• O sistema transfere energia sob a forma de
trabalho, sem troca de calor, com isso a
entropia permanece constante
• Exemplo de processo em que a entropia de
um sistema diminui mas a 2° lei não é violada
 ΔU<0
q
ΔS<0
Sistema

vizinhança
ΔS>0

A entropia do sistema diminui, a entropia das vizinhanças deve aumentar para que a
transformação seja espontânea.

Precisa que haja passagem de energia do sistema para as

vizinhanças sob forma de calor
 Irreversibilidades
• Atrito
• Expansão não-resistida
• Mistura de dois fluidos
• Transferência de calor
com uma diferença de T finita
• Deformação plástica
• Resistência elétrica
• Os processos reversíveis podem ser vistos
como limites teóricos dos processos
irreversíveis correspondentes. Quanto mais
próximos estivermos de um processo
reversível, maior será o trabalho obtido por
um dispositivo produtor de trabalho ou menor
será o trabalho consumido para fazer um
dispositivo operar.
• Quanto melhor o projeto, menores serão as
irreversibilidades. O desempenho dos
sistemas de engenharia é degradado pela
presença de irreversibilidades, e a geração de
entropia é uma medida das magnitudes das
irreversibilidades presentes durante um
processo. Quanto mais severas forem as
irreversibilidades, maior será a geração de
entropia
 Geração de entropia durante
processos de transferência de calor
• Uma fonte de calor a 800K perde 2000kJ de
calor para um sumidouro a 500K, se ele
perdesse calor para um sumidouro a 750K,
qual processo seria mais irreversível?
 Resfriamento espontâneo
• Comprove que o resfriamento é um processo
espontâneo
Eficiência de turbinas e compressores
• Irreversibilidades são inerentes aos processos
reais e resultam numa degradação do
desempenho dos dispositivos. O modelo ideal
permite determinar os limites teóricos de
desempenho dos dispositivos.
• É desejável quantificar o quão eficiente um
dispositivo real se aproxima de um idealizado.
E a eficiência isentrópica quantifica esta
aproximação.
 3° Lei da termodinâmica
• Medidas de capacidades caloríficas em T muito baixas
fornecem dados para o cálculo de variações de entropias
até 0K através da equação
𝜕𝑄𝑟𝑒𝑣
∆𝑆 =
𝑇

• Quando esses cálculos são efetuados para diferentes

formas cristalinas de mesma espécie química, a entropia a
0K parece ser a mesma para todas as formas.
• Estes cálculos levam ao postulado: A entropia de uma
substância em condições acima de 0K é sempre positiva
Termodinâmica - Van Wylen, Borgnakke,
Sonntag
 Entropia de substância pura
• Região de mistura de líquido + vapor
Para um gás ideal, entropia como função de T e V

𝑇2 𝑣2
∆𝑠 = 𝑐𝑣 𝑙𝑛 + 𝑅𝑙𝑛
𝑇1 𝑣1
Para um gás ideal, entropia como função de T e P

𝑇2 𝑃2
∆𝑠 = 𝑐𝑝 𝑙𝑛 − 𝑅𝑙𝑛
𝑇1 𝑃1
 Balanço de entropia

Entrada total Saída total Entropia total Variação da Entropia

de entropia de entropia gerada Total do sistema

Transferência líquida de entropia por calor e fluxo de massa (se houver)

Vapor de água superaquecido a uma pressão de 20MPa e 500°C e uma vazão de

10kg/s é levado a um estado de vapor saturado de 10MPa quando misturado com
um fluxo de água líquida a 20°C e 10MPa. A vazão de água líquida é de 1,95 kg/s.
Considerando este misturador adiabático, qual a entropia gerada durante este
processo?
Máquinas Térmicas
Enunciado de Kelvin-Plank

100% de eficiência térmica?

• Uma máquina térmica projetada para
transformar calor em trabalho (geradoras de
potência) sofre diretamente as limitações
impostas pela 2a. lei da termodinâmica, a qual
impede a total conversão de calor em trabalho.
Desta forma, o projeto de uma máquina térmica
deve prever o descarte da parcela de calor não
convertida. Se imaginarmos que o calor que essa
máquina térmica recebe vem de uma “fonte
quente”, a parcela do calor recebida que não
pode ser convertida em trabalho deverá ser
descartada em uma “fonte fria”.
• Os símbolos de módulo são utilizados para tornarem as
equações independentes das convenções para os sinais
de W e Q . Para (eta) h ser = 1 (eficiência térmica de
100%) Qf tem que ser = zero. Até hoje nenhuma
máquina que se aproxime deste valor foi construída;
calor é sempre descartado para o reservatório frio.
• Se uma eficiência térmica de 100% não é possível para
máquinas térmicas, o que então determina o limite
superior? Nível de reversibilidade de suas operações
• Uma máquina térmica operando de uma forma
completamente reversível é muito especial, e é
chamada máquina de Carnot.
• Nicolas L.S. Carnot (1796-1832), engenheiro francês
empenhado em estudar a relação entre Q e W. Tinha como
objetivo construir uma máquina térmica de geração de
potência que tivesse a máxima eficiência possível. Assim surge
o ciclo de Carnot.
• Os trabalhos de Carnot só forma publicados anos após a sua
morte.
• Carnot sabia que para construir uma máquina com eficiência
máxima seria necessário eliminar todas as fontes de
irreversibilidade, tornando o processo totalmente reversível.
• Proposto em 1824, o ciclo consiste de 4 etapas, todas
operando reversivelmente e montadas de forma a se ter um
ciclo. A vantagem dos ciclos reside no fato de se poder operar
de forma contínua, o que é muito desejável na indústria.
• O ciclo de Carnot utiliza o velho sistema cilindro/pistão
preenchido com um fluido. Duas etapas isotérmicas e 2
adiabáticas.
 Estado 3: Tq P3 Estado 4: Tf P4
Estado 1: Tf P1 Estado 2: Tq P2
Estado 4: Tf P4 Estado 1: Tf P1
Estado 2: Tq P2 Estado 3: Tq P3
 a b (1-2) Compressão adiabática até
que a Temperatura suba de Tf para Tq

b c (2-3) Expansão isotérmica, com

absorção de calor |Qq|

c d (3-4) ) Expansão adiabática até

que a Temperatura diminua para Tf

d a (4-1) Compressão isotérmica até

o estado inicial, com descarte de calor |Qf|

QF

Diagrama PV mostrando ciclo de Carnot para um gás ideal

Ciclo de potência a vapor de Carnot
 Teorema de Carnot
• A eficiência térmica de uma máquina de Carnot
(ciclo reversível) depende somente dos níveis de
T e não da substância de trabalho utilizada na
máquina .
• Através de análises da máquina de Carnot é
possível estabelecer uma escala de temperatura
termodinâmica, que realmente é independente
de qualquer propriedade dos materiais
• A relação para escala TD de T é:

Proposto originalmente por Kelvin

 Equações de Carnot
• Substituindo esta equação na equação de eficiência
térmica, tem-se:

• h aproxima-se de 1 somente quando Tq tende para o

infinito ou Tf se aproxima de 0 (0K ou -273°C).
Nenhuma dessas 2 condições é possível. Máquinas
reais são irreversíveis e h raramente é superior a 0,35
• Um inventor alega ter desenvolvido um ciclo
de potência capaz de fornecer uma saída
líquida de trabalho de 410kJ por meio de uma
entrada de energia por transferência de calor
de 1000kJ. O sistema percorrendo o ciclo
recebe a transferência de calor de gases
quentes à T de 500K e descarrega energia por
TC para a atmosfera a 300K. Avalie esta
informação.
• Calor é transferido de uma fornalha para uma
máquina térmica a uma taxa de 80MW. Se a
taxa com a qual calor é rejeitado para um rio
próximo for de 50MW, dê a potência líquida
produzida e a eficiência térmica da máquina
térmica
Exemplo 5.5
• Em um processo com escoamento em estado
estacionário, 1 mol/s de ar a 600K e 1 atm é
continuamente misturado com 2mol/s de ar a
450K e 1 atm. A corrente de produto está a
400K e 1 atm. Determine a taxa de
transferência de calor e a taxa de geração de
entropia para este processo. Considere o ar
um gás ideal com Cp=(7/2)R, a vizinhança a
300K, e as variações nas energias cinética e
potencial desprezíveis.
• Vapor d’água entra em uma turbina a 3MPa e 450°C
a uma vazão de 8kg/s e sai a 0,2 MPa e 150°C. O
vapor perde calor para o ar da vizinhança a 25°C a
uma taxa de 300kW, e as variações da energia
cinética e potencial são desprezíveis. Determine a
máxima potência possível.
• Suponha que 1 kg de vapor d’água saturado a
100°C seja condensado, obtendo-se líquido
saturado a 100°C num processo a P constante,
por meio da transferência de calor para o
ambiente a 25°C. Qual é o aumento de
entropia para o conjunto sistema e ambiente?
• Considere um aquecedor de ambientes
elétrico que consome 1kW de energia elétrica.
A temperatura superficial das resistências
elétricas utilizadas nesse aquecedor é
uniforme e igual a 600K. Determine a taxa de
geração de entropia neste processo.