QUMICA GERAL

UNIDADE 5 - LIGAES QUMICAS

Prof. Cristian Berto da Silveira

Qumica Geral UNIDADE 5 - LIGAES QUMICAS Ligao Qumica = Uma ligao qumica forma-se entre dois tomos, quando o arranjo resultante da interao entre o ncleo e seus eltrons apresenta uma energia mais baixa do que a energia total dos tomos separados.

OS TOMOS SE UNEM COM O OBJETIVO DE ADQUIRIR ESTABILIDADE.

Qumica Geral

Para a molcula de Hidrognio a distncia entre ncleos de 74 pm

Qumica Geral Tipos de Ligaes Qumicas: Existem trs modelos que descrevem as ligaes qumicas; 1. Ligaes Inicas; 2. Ligaes Covalentes;

3. Ligaes Metlicas;

Qumica Geral LIGAES INICAS No modelo de ligao qumica denominada ligaes inicas, as foras eletrostticas atraem as partculas com cargas eltricas opostas.

Formao do Ction: Ocorre quando um tomo perde eltron.

Na (g) Na+(g) + 1e-

Formao do nion: Ocorre quando um tomo recebe eltron.

Cl (g) + 1eFormao de um slido a partir de seus ons. Na + (g) + Cl - (g)

Cl-(g)

NaCl(s)

Qumica Geral O tomo de sdio (Na) pertence ao primeiro grupo da tabela peridica, (Grupo 1), e ao terceiro perodo, (Camada M), consequentemente apresenta um eltron na camada de valncia. A sua Energia de Ionizao de 496 kJ.mol-1. O tomo de cloro (Cl) pertence ao dcimo stimo grupo da tabela peridica, (Grupo

17), e ao terceiro perodo, (Camada M), consequentemente apresenta sete eltrons

na camada de valncia. A sua Afinidade Eletrnica de 348 kJ.mol-1. Na (g) Na+(g) + 1e- Energia Absorvida = 496 kJ.mol-1

Cl (g) + 1eNa+ (g) + Cl- (g)

Cl-(g) Energia Liberada = 348 kJ.mol-1

Na+ [Cl]- (g) Energia Liberada = 450 kJ.mol-1

Resumo: Na (g) + Cl (g)

Na+ [Cl]-

Energia Liberada = 302 kJ.mol-1

O on gasoso Na+Cl- energeticamente mais estvel do que os tomos de Na e Cl gasoso.

Qumica Geral Levando em considerao a formao do cloreto de sdio no estado slido temos que: Etapa A: Na (s) Na(g) Energia Absorvida = 108 kJ.mol-1

Etapa B: Na (g)
Etapa C: Cl2 (g) Etapa D: Cl (g) + 1eEtapa E: Na+ (g) + Cl- (g)

Na+(g) + e- Energia Absorvida = 496 kJ.mol-1

Cl(g) Energia Absorvida = 121 kJ.mol-1 Cl-(g) Energia Liberada = 348 kJ.mol-1 NaCl (s) Energia Liberada = 787 kJ.mol-1

Resumo: Na (s) + Cl2 (g)

NaCl (s)

Energia Liberada = 410 kJ.mol-1

Qumica Geral

Ligao Inica

Qumica Geral

Para o Fluoreto de Ltio (LiF) temos que:

Li (g)

Li+(g) + 1e- Energia Absorvida = 124,3 kJ.mol-1

F (g) + 1e-

F-(g) Energia Liberada = 79,5 kJ.mol-1

Li (g) + F (g)

Li+(g) + F- (g)

Energia Absorvida = 44,8 kJ.mol-1

Quando paramos de fornecer a energia ocorre a atrao formando um slido.

Qumica Geral G. N. Lewis (1916): Desenvolveu o mtodo de empregado na distribuio de eltrons ao redor dos tomos e molculas. Distribuio dos eltrons de valncia ao redor dos tomos.

Valncia:

capacidade

de

combinao dos tomos. Geralmente os eltrons da camada mais externa so os responsveis pela formao da ligao ou pela combinao com outros tomos.

Qumica Geral Na (Z = 11): 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 Cl (Z = 17): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5 Camada de Valncia

Camada de Valncia

Representao de Lewis:

Na *

Cl

.. + [:Cl:] Na . .

Qumica Geral Langmuir: Provou experimentalmente que os gases nobres so elementos que possuem pequena reatividade qumica. So elementos que apresentam uma baixa afinidade eletrnica e uma elevada energia de ionizao. So tomos considerados estveis e que apresentam a sua camada de valncia completa com oito eltrons. Regra do Octeto: Os tomos buscam a estabilidade com oito eltrons na camada de valncia.

Na (Z = 11): 1s2, 2s2, 2p6, 3s1

Cl (Z = 17): 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5

.. + [:Cl:] Na . .

Qumica Geral A regra do octeto um guia para previses sobre as ligaes qumicas e estequiometria.

Geralmente as ligaes inicas ocorrem pela ligao de um METAL (formam o

octeto pela perda de um eltron) e os NO-METAIS (formam o octeto pela ganho de um eltron). Metais: Geralmente os que esto localizados a esquerda da tabela peridica apresentam baixa energia de ionizao e baixa afinidade eletrnica, desta forma espera-se que estes elementos tenham uma maior tendncia perder os eltrons, formando CTIONS. No-Metais: Geralmente os que esto localizados a direita da tabela peridica

apresentam alta energia de ionizao e alta afinidade eletrnica, desta forma

espera-se que estes elementos tenham uma maior tendncia a ganhar os eltrons, formando NIONS.

Qumica Geral

Os metais formam ctions:

- Monovalentes: Na+ perdem 1 e-; - Bivalentes: Ca2+ perdem 2 e-; - Trivalentes: Al3+ perdem 3 e-; - Tetravalentes: Pb4+ perdem 4 e-; - Pentavalentes: Bi5+ perdem 5 e-;

Os no-metais formam nions: - Com cinco eltrons: N recebem 3 e-;

- Com seis eltrons: O recebem 2 e-;

- Com sete eltrons: F recebe 1 e-;

Qumica Geral Exerccios: 1. Escrever a configurao eletrnica dos ons:

a) In (Z = 49);
- In3+:

b) Cu (Z = 29) - Cu+:

c) Cr (Z = 24) - Cr2+: - Cr3+:

d) P (Z = 15) - P-3:

- Cu2+:

Exceo: Nos tomos de Cr e Cu a subcamada (4s) contem apenas 1 eltron. Isto ocorre porque as energias 3d e 4s so muito prximas, de maneira que um dos eltron 4s passa para a subcamada 3d, devido a maior energia de emparelhamento.

Qumica Geral Exerccios: 1. Escrever a configurao eletrnica dos ons:

a) Fe (Z = 26);
- Fe2+: - Fe3+:

b) O (Z = 8) - O2-:

Qumica Geral 2. Escrever a estrutura de Lewis para a molcula de Cloreto de Clcio (CaCl2): Ca (Z = 20); Cl (Z = 17):

Qumica Geral 3. Escrever a estrutura de Lewis para a molcula de xido de Alumnio (Al2O3): Al (Z = 13); O (Z = 8):

Qumica Geral 4. O sulfato de alumnio formado por ons Al3+ e ons SO42-. Qual a sua frmula emprica?

Qumica Geral LIGAES COVALENTES No modelo de ligao qumica denominada ligaes covalentes dois tomos tm a mesma tendncia de ganhar ou perder eltrons. Os eltrons ficam compartilhados entre os dois tomos. O compartilhamento dos eltrons ocorre principalmente entre no metais, ou entre um no metal e um semi-metal, ou seja

tomos que necessitam receber eltrons.

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas diatmicas:

Molcula de Hidrognio H2 Segundo a Regra de Hund H (Z = 1) 1s1 H (Z = 1) 1s1

1
1

Molcula de Hidrognio O2 Segundo a Regra de Hund

1 1 1 1 1 1 O (Z = 8) 1s2, 2s2, 2p4 1 2p4 1

1s2

2s2

O (Z = 8) 1s2, 2s2, 2p4

1 Molcula de H2

Molcula de O2

Qumica Geral

Molcula de N2

Molcula de HF

Molcula de HCl

Qumica Geral Estrutura de Lewis para ons e molculas poliatmicas: Estrutura de Lewis para molculas de Metano CH4 - O tomo unitrio o tomo central, geralmente o

H (Z = 1)

1s1

1 eltron de valncia 4 eltron de valncia

C (Z = 6) 1s2 2s2, 2p2

* H + _ * C * _ +H * H
+

elemento com a mais baixa energia de ionizao.

H +

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de Amnia NH3 - O tomo de N o tomo central. H (Z = 1) 1s1 1 eltron de valncia N (Z = 7) 1s2 2s2, 2p3 5 eltron de valncia

* _+ H + _ ** N* H * H
+

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de on Amnio NH4+ - O tomo de N o tomo central. H (Z = 1) 1s1 1 eltron de valncia N (Z = 7) 1s2 2s2, 2p3 5 eltron de valncia

* _+ H + _ ** N* H * H +
+

* _ +H H + _ ** N * *

Qumica Geral Ligao Covalente Coordeativa ou Dativa: Este tipo de ligao ocorre quando um par de eltrons no ligante doado por um tomo, formando uma ligao covalente dativa.

Todas as ligaes N H do on amnio so idnticas em todas as suas propriedades mensurveis.

* _ +H H + _ ** N * * H
+

Qumica Geral Estrutura de Lewis para molculas de Etano C2H6 - O tomo de C o tomo central. H (Z = 1) 1s1 1 eltron de valncia C (Z = 6) 1s2 2s2, 2p2 4 eltron de valncia

_ * _ + H * C* _

* _+ * C* H * H
+

H +

H +

Qumica Geral Ex1: Determinar a estrutura de Lewis para molculas de Acido Actico CH3COOH: C2x4=8 H4x1=4 O 2 x 6 = 12 Total = 24 eltrons

A molcula tem 12 pares de eltrons de valncia

Qumica Geral Ex2: Determinar a estrutura de Lewis para molculas da Uria (NH2)2CO: C1x4=4 H4x1=4 O1x6=6 N 2 x 5 = 10 Total = 24 eltrons

A molcula tem 12 pares de eltrons de valncia

Qumica Geral Limitaes da Regra do Octeto: A regra do octeto nos diz que oito eltrons preenche uma camada para que o tomo possa atingir a configurao eletrnica de

um gs nobre ns2 np6. Entretanto existem as seguintes situaes:

1. Molculas com nmero impares de eltrons: ClO2, NO, NO2; 2. Molculas nas quais os tomos apresentam menos de um octeto, ou seja molculas deficientes de eltrons: BF3; 3. E quando o tomo central de uma molcula tem os orbitais (d) semi-preenchido, ele pode acomodar mais eltrons, 10, 12 ou at mais eltrons, nesta situao ocorre a expanso da camada de valncia.

Determinar a estrutura de Lewis para as molculas:

a) PCl3 b) PCl5 a) PCl3. P (Z = 15) - 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p3. 5 eltrons na camada de valncia. Cl (Z = 17) - 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5. 7 eltrons na camada de valncia.

Qumica Geral a) PCl3.

P-

3s2
Cl 1 1 1 1 Cl 1 1

Cl -

3s2

3p5

3s2

3p5

3s2

3p5

..

1
3p3

Qumica Geral P1 1 b) PCl5. 1 1 3p3 5 x Cl - 1 1 1 1 1 1 1 1 3d

3s2

3s2

3p5

P-

1 3s2

1
3p3

1
3d

HIBRIDIZAO dsp3

Qumica Geral Ressonncia uma mistura de estruturas com o mesmo arranjo de tomos, mas com diferentes arranjos de eltrons. on Nitrato NO3.. O N

O N

.. O
N

.. ..

.. .. .. O ..

.. .. .. O ..

.. O . .

.. O ..

.. O . .

.. O . .

..

A estrutura apresenta uma distncia de ligao igual para todas as ligaes,

simples e dupla (124 pm). A ligao dupla, N = O, (120 pm) mais curta do que a ligao simples N O (140 pm).

..

..

..

Qumica Geral Molcula de Benzeno C6H6

Qumica Geral

Molcula de Oznio O3

..
O

..
O

..
O

:O:

:O :

:O:

:O:

:O:

:O :

Qumica Geral Balano de Carga Dois mtodos so empregados para determinar o balano de carga, a Carga Formal

e o Mtodo de Oxidao.
1. Carga Formal: Fornece a indicao da extenso da perda ou ganho de eltrons por um tomo no processo da formao da ligao covalente. As estruturas com o menor valor de cargas formais so as mais provveis de terem as menores energias. . . -1 O +2 . . S O .. -1 .. .. -1 .O . .. .. O

.. ..

.. ..

-1 . . O .. ..

0.. O ..

+1 S . -1 .O .. ..

.. O ..

-1

0.. O ..

.. ..

-2

-1

-2

-1

.. O

-2

0 S

.. O ..

..

. -1 .O

(a)

(b)

.. .. (c)

Qumica Geral A soma aritmtica de todas as cargas formais dos tomos que compe uma molcula ou um on igual ao total cargas do molcula ou on.

- Para atribuir a Carga Formal de um tomo necessrio decidir quantos eltrons um tomo possui; * Primeiro Passo: Um tomo possui um eltron de cada par de ligao preso a ele. * Segundo Passo: Um tomo possui seus pares de eltrons isolados completamente; * Terceiro Passo: Conte o nmero de eltrons atribudos em um tomo e subtraia o resultado do nmero de eltrons de valncia do tomo livre.

Carga Formal: (Eltrons de valncia do tomo isolado) (Eltrons de valncia

do tomo ligado)

Qumica Geral

Considerando o exemplo do HClO4:

tomo H O (2 ligaes) O (1 ligaes) Cl

Eltrons de Valncia do tomo Isolado 1 6 6 7

Eltrons de Valncia do tomo Ligado 1 6 7 4

Carga Formal 0 0 -1 (cada) +3

Carga Formal da Molcula (CF): 0 0 1 1 1 + 3 = 0

Qumica Geral

.. ..

-1 . . O ..

+1 . . P O .. -1 .. .. -1 .O .

0 .. O ..

.. ..

Ex: PO43-

. . -1 O ..

-3

-1

.. O P

-3 .. O ..

..

. -1 .O

(a)

O CF = 6 - 7 = -1
O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 P CF = 5 - 4 = +1

O CF = 6 - 6 = 0
O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 P CF = 5 - 5 = 0

.. ..

(b)

.. -1

Qumica Geral Ex: NH4+ H + H H CF = 1 - 1 = 0 N CF = 5 - 4 = +1 N H

Ex: NH3

H CF = 1 - 1 = 0 N CF = 5 - 5 = 0

H
_ O N O O

Ex: NO3-

O CF = 6 - 6 = 0 O CF = 6 - 7 = -1 O CF = 6 - 7 = -1 N CF = 5 - 4 = +1

Qumica Geral 2. Nmero de Oxidao: Existem dois mtodos para se determinar o nmero de oxidao.

- Mtodo 1- Os eltrons de valncia so contados da mesma forma que quando se

atribui a carga formal, exceto que ambos os eltrons de ligao so atribudos ao tomos MAIS ELETRONEGATIVO. Se os dois tomos ligados so o idnticos, o par compartilhado dividido entre dois, como nas cargas formais.

Qumica Geral

Considerando o exemplo do HClO4:

tomo H O (2 ligaes) O (1 ligaes) Cl

Eltrons de Valncia do tomo Isolado 1 6 6 7

Eltrons de Valncia do tomo Ligado 0 8 8 0

Nmero de Oxidao +1 -2 -2 (cada) +7

Nmero de Oxidao : +1 2 2 2 2 +7 = 0

Qumica Geral - Mtodo 2- Um conjunto de regras foram estabelecidas para determinar o nmero de oxidao para o segundo mtodo. REGRAS PARA A DETERMINAO DO NMERO DE OXIDAO: 1- Flor nos seus compostos apresenta sempre nmero de oxidao -1; 2- Oxignio nos seus compostos possui nmero de oxidao -2; Excees: a. Perxido e Superxidos: Estes compostos contm ligaes O O. O nmero de oxidao perxido -1 e nos superxido ; b. Fluoreto de Oxignio: A regra 1 sempre tem preferncia. Em OF2 e O2F2 os nmeros de oxidao de cada oxignio so +2 e +1, respectivamente; 3- Hidrognio: na maioria dos compostos o nmero de oxidao +1; Excees: Nos hidretos metlicos o valor -1;

Qumica Geral 4- Compostos de elemento do grupo peridico I (metais alcalinos) e II (metais alcalinos terrosos): Este elementos tem seus nmeros de oxidao +1 e +2,

respectivamente;
Elementos do Grupo III A, quando combinados, geralmente possuem nmero de oxidao +3; 5- Na frmula da substncia ou espcie (on, tomo, molcula), a soma dos nmeros de oxidao de todos os elementos igual carga eltrica que aparece com a formula; a. Um tomo de qualquer elemento no estado livre (no combinado) tem

nmero de oxidao igual a zero (0);

b. Qualquer on simples (monoatmico) tem nmero de oxidao igual a sua carga. c. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos da frmula (emprica ou moleculares) para um composto inteiro igual a zero (0);

Qumica Geral d. A soma dos nmeros de oxidao de todos os tomos que aparecem na frmula para um on poliatmico ou complexo igual carga eltrica do on. Substncia S8 Nmero de oxidao S=0 Regra 5a Comentrios Cada S = 0 Por Subtrao Cada H +1

Cu
HCl CH4 NaH (hidreto) BaO BaO2 (perxido)

Cu = 0
H = +1 e Cl = -1 H = +1 e C = -4 Na = +1 e H = -1 Ba = +2 e O = -2 Ba = +2 e O = -1

5a
3 e 5c 3 e 5c 4, 3, 5c 4, 3, 5c 4, 2a, 5c Cada O -1 Por Subtrao Por Subtrao Por Subtrao Por subtrao

KNO3
HSO3Cr2O72Fe3O4 C6H12O6

K= +1, O = -2 e N = +5
H= +1, O = -2 e S = +4 O = -2 e Cr = +6 O = -2 e Fe = 8/3 H = +1, O = -2 e C = 0

4, 2, 5c
3, 2, 5d 2, 5d 2, 5c 3, 2, 5c

Qumica Geral POLARIDADE DAS LIGAES a) Polaridade das Molculas Diatmicas:

- Ligaes Inicas;
- Ligaes Covalentes: a- Ligaes Covalentes Polares;

b- Ligaes Covalentes Apolares.

Qumica Geral Em 1939 Linus Pauling estabeleceu o conceito de eletronegatividade.

* Com base na definio de eletronegatividade foi possvel

desenvolver uma regra para determinar se uma ligao qumica apresenta um carter inico ou covalente.

* Quando o valor da diferena de eletronegatividade, entre os tomos em

uma ligao qumica, for superior a 1,7, a Ligao Qumica apresenta um Carter Inico; * Quando o valor da diferena de eletronegatividade, entre os tomos em uma ligao qumica, for inferior a 1,7, a Ligao Qumica apresenta um Carter Covalente Polar;

* Quando o valor da diferena de eletronegatividade, , entre os tomos em

uma ligao qumica, for igual a 0 (zero), a Ligao Qumica apresenta um Carter Covalente Apolar;

Qumica Geral

Ligao Inica tomos diferentes ligados. Diferena de

eletronegatividade superior a 1,7. Eletronegatividade (Na = 0,9); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 2,1.

Ligao Covalente Polar tomos diferentes ligados.

Diferena de eletronegatividade inferior a 1,7. Eletronegatividade (H = 2,1); Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 0,9. Ligao Covalente Apolar tomos iguais ligados. Diferena de eletronegatividade igual a 0 (zero). Eletronegatividade (Cl = 3,0) Diferena de Eletronegatividade igual a 0 (zero).

Qumica Geral

Todas as molculas diatmicas so polares se suas ligaes forem polares; Todas as molculas diatmicas que so compostas por tomos diferentes so ligeiramente polares; Todas as molculas diatmicas, homonucleares, tais como: O2, N2, Cl2 F2..., so apolares. Sua ligao qumica uma Ligao Covalente Apolar.

AS LIGAES INICAS E COVALENTES SO DOIS MODELOS EXTREMOS DE LIGAES QUMICAS. A MAIORIA DAS LIGAES QUMICAS REAIS

FICA EM UM LUGAR ENTRE PURAMENTE INICO E PURAMENTE

COVALENTE.

Qumica Geral b) Polaridade das Molculas Poliatmicas: A polaridade das molculas poliatmicas dependem da Geometria da Molcula e do Nmero de eltrons Isolados na Molcula.

cis-dicloro-eteno Molcula Polar 0

trans-dicloro-eteno Molcula Apolar = 0

- Momento de Polarizabilidade