Departamento de Qumica QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA Professor: D.Sc. Jos Germano Vras Neto GRAVIMETRIA A Gravimetria uma tcnica de anlise quantitativa de analitos baseada na determinao da massa de um composto puro ao qual o analito est quimicamente relacionado. GRAVIMETRIA Prmio Nobel de Qumica 1914 Determinao das massas por Gravimetria Ag Cl N GRAVIMETRIA a) Gravimetria por Volatilizao O analito isolado dos outros constituintes da amostra pela converso a um gs de composio qumica conhecida. (POUCO UTILIZADA) GRAVIMETRIA b) Eletrogravimetria O analito depositado em um ctodo de platina previamente pesado e o aumento da massa determinado. (MTODO ELETROQUMICO - INSTRUMENTAO) GRAVIMETRIA c) Espectrometria de Massas Nesta tcnica os ons de massas atmicas diferentes so separados por um dispositivo chamado ANALISADOR DE MASSAS para produzir um espectro de massas. GRAVIMETRIA c) Espectrometria de Massas A separao dos ons se d com base na razo MASSA-CARGA das espcies inicas. (MTODO ESPECTROQUMICO - INSTRUMENTAO) GRAVIMETRIA d) Titulao Gravimtrica Usa balana e dosador de massa em substituio na titrimetria volumtrica a bureta. (MTODO TITRIMTRICO POUCO UTILIZADA) GRAVIMETRIA e) Gravimetria por Precipitao O analito convertido a um precipitado pouco solvel. (NOSSO ESTUDO) Solubilidade GRAVIMETRIA DE PRECIPITAO Dissoluo da amostra Precipitao Filtrao Lavagem Tratamento trmico (secagem, calcinao) Pesagem Etapas da Anlise Gravimtrica Contedo Programtico I Unidade Temtica II Mdulo (Anlise Gravimtrica) 2.1 Tipos de precipitados 2.2 Pureza de um precipitado 2.3 Coprecipitao 2.4 Operaes do mtodo gravimtrico 2.5 Clculos gravimtricos Caractersticas requeridas dos precipitados Especificidade ou Seletividade Facilmente filtrvel Solubilidade suficientemente baixa Inerte ao ar e ao solvente utilizado Composio qumica conhecida Cristalinos Precipitados Coloidais Partculas maiores Mais facilmente filtrvel Partculas carregadas 10 -7 a 10 -4 cm de dimetro Movimento Browniano Supersaturao relativa Equao de Von Weimarn Q - S
S Cristalinos Coloidais Q concentrao do soluto no instante t S solubilidade no equilbrio. Processo de crescimento das partculas dos precipitados Mecanismos de formao de precipitados Nucleao Processos Crescimento de partculas Precipitado coloidal Precipitado cristalino Mecanismos de formao de precipitados Controle do tamanho das partculas Temperaturas elevadas Solues diludas Adio lenta do precipitante, sob agitao eficiente Controle de pH Q - S
S Precipitados coloidais Obtidos por coagulao (aglomerao) Deve-se evitar Peptidizao (precipitado se redissolve) Aquecimento Agitao Adio de eletrlito Processos Contedo Programtico I Unidade Temtica II Mdulo (Anlise Gravimtrica) 2.1 Tipos de precipitados 2.2 Pureza de um precipitado 2.3 Coprecipitao 2.4 Operaes do mtodo gravimtrico 2.5 Clculos gravimtricos ocorre na superfcie do primeiro precipitado aps a sua formao, ocorre com substncias pouco solveis que formam solues supersaturadas, tm usualmente um on em comum com o precipitado inicial. Processos que afetam a pureza de um precipitado Coprecipitao Processos Ps-precipitao Precipitao simultnea de uma espcie no desejada com o analito Processos que afetam a pureza de um precipitado Coprecipitao Adsoro material adsorvido nas superfcies do precipitado. Ocluso impurezas so aprisionadas dentro do precipitado. Mtodos para aumentar a pureza do precipitado Baixa supersaturao relativa Digesto Partculas pequenas dissolvem-se e as maiores crescem Reprecipitao Lavar precipitado, redissolv-lo em solvente fresco e reprecipitar Adicionar agente mascarante Contedo Programtico I Unidade Temtica II Mdulo (Anlise Gravimtrica) 2.1 Tipos de precipitados 2.2 Pureza de um precipitado 2.3 Coprecipitao 2.4 Operaes do mtodo gravimtrico 2.5 Clculos gravimtricos GRAVIMETRIA DE PRECIPITAO Dissoluo da amostra Precipitao Coagulao Digesto Reprecipitao Filtrao Lavagem Tratamento trmico (secagem, calcinao) Pesagem Etapas da Anlise Gravimtrica Contedo Programtico I Unidade Temtica II Mdulo (Anlise Gravimtrica) 2.1 Tipos de precipitados 2.2 Pureza de um precipitado 2.3 Coprecipitao 2.4 Operaes do mtodo gravimtrico 2.5 Clculos gravimtricos O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco solvel) com cido oxlico H 2 C 2 O 4 . O precipitado CaC 2 O 4 coletado em papel de filtro (este ser convertido em CO 2 (gs) e H 2 O (vapor) pela ao oxidante do O 2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC 2 O 4 . O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do cadinho, mais o precipitado calcinado foi de 26,713g. Calcule a massa de clcio por 100mL de amostra de gua. x g = 0,041 g (massa de Ca em 100 mL de amostra) Um halogeneto de brio existe como o sal hidratado BaX 2 .2H 2 O, onde X o halognio. O contedo de brio do sal pode ser determinado por mtodos gravimtricos. Uma amostra de halogeneto (0,2650 g) foi dissolvida em gua(200 cm 3 ) e foi adicionado um excesso de cido sulfmico. A mistura foi ento aquecida e mantida em ebulio durante 45 minutos. O precipitado (sulfato de brio) foi filtrado, lavado e seco. Massa do precipitado obtida = 0,2533 g. Determine a identidade de X. Considere 1,0000 g de uma amostra contendo 75 % de sulfato de potssio e 25% de MSO 4 . A amostra dissolvida e o sulfato precipitado como BaSO4. Se o ppt de BaSO 4 pesar 1,4900 g, diga qual o on M 2+ em MSO 4 ? R: Mg 2+