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Termodinmica
Flvia Souza

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Unidades para Massa, Comprimento, Tempo e Fora

Sero considerados 2 sistemas de Unidades: SI - Sistema internacional;
Sistema Ingls.
Sistema Internacional

Sistema Ingls

Massa

kg (quilograma)

lb ou lbm (libra massa)

Comprimento

m (metros)

ft (foot = p)

Tempo

s (segundo)

s (segundo)

Fora (derivada)

N (newton)

lbf (libra-fora)

Definies e converses:
Comprimento: 1 ft = 12 in (polegadas) = 0,3048 m
Massa: 1 lbm = 0,45359237 kg
Fora :
F= ma
1 N = 1 (kg) x 1 (m/s2)
1 lbf = 1 (lbm) x 32,174 (ft/s2)
1 lbf = 4,448215 N

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Quantidade

Unidade

Smbolo

Massa

quilograma

kg

Comprimento

metro

Tempo

segundo

Fora

newton (1
kg.m/s2)

Quantidade

Unidade

Smbolo

Massa

libra-massa

lb

Comprimento

ft

Tempo

segundo

Fora

libra-fora (32,174
lbf
lb.ft/s2)

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Fator

Prefixo

Smbolo

Fator

Prefixo

Smbolo

1012

tera

10-2

centi

109

giga

10-3

mili

106

mega

10-6

micro

103

quilo

10-9

nano

102

hecto

10-12

pico

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Massa Especfica, Volume Especfico ,Presso e Temperatura

MASSA ESPECFICA ( p )
V'= menor volume para o qual a substncia pode ser tratada como meio
contnuo.
Assimilando:
V' -> dV
m em V' -> dm
p = dm / dV
portanto m igual a integral de volume de p.dV
VOLUME ESPECFICO ( v )
Volume especfico: v = 1 / p (m3/kg no SI)
Volume por kmol: vbarra = M.v (m3/kmol)
Onde M = massa molecular da substncia: kg/kmol

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Fatores de Converso
Massa e
massa especfica

1 kg = 2,2046 lb
1 g/cm3 = 103 kg/m3
1 g/cm3 = 62,428 lb/ft3

1 lb = 0,4536 kg
1 lb/ft3 = 0,01602 g/cm3
1 lb/ft3 = 16,018 kg/m3

Comprimento

1 cm = 0,3937 in
1 m = 3,2808 ft

1 in = 2,54 cm
1 ft = 0,3038 m

Velocidade

1 km/h = 0,62137 mile/h 1 mile/h = 1,6093 km/h

Volume

1 cm3 = 0,0611024 in3

1 m3 = 35,315 ft3
1 l = 10-3 m3
1 l = 0,0353 ft3

1 in3 = 16,387 cm3

1 ft3 = 0,02832 m3
1 gal = 0,13368 ft3
1 gal = 3,7854.103 m3

Fora

1 N = 1 kg.m/s2
1 N = 0,2248 lbf

1 lbf = 32,174 lb.ft/s2

1 lbf = 4,448 N

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Presso

Energia e
Energia Especifica

Taxa de
Transferncia de
Energia

Calor
Especfico

1 Pa = 1 N/m2 =
1,4504.10-4 lbf/in2
1 bar = 105 Pa
1 atm = 1,01325 bar

1 lbf /in2 = 6894,8 Pa

1 lbf/in2 = 144 lbf/ft2
1 atm = 14,696 lbf/in2

1 lbf.ft = 1,35582 J
1 J = 1 N.m = 0,73756
1 Btu = 778,17 lbf.ft
lbf.ft
1 Btu = 1,0551 kJ
1 kJ = 0,9478 Btu
1 Btu/lb = 2,326 kJ/kg
1 kJ/kg = 0,42992 Btu/lb
1 cal = 4,1868 J
1 Btu/h = 0,293 W
1 W = 1 J/s = 3,413
1 hp = 2545 Btu/h
Btu/h
1 hp = 550 lbf.ft/s
1 kW = 1,341 hp
1 hp = 0,7457 kW
1 kJ/kg.K = 0,238846
1 Btu/lb.R = 4,1868
Btu/lb.R
kJ/kg.K
1 kcal/kg.K= 1 Btu/lb.R

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PRESSO

Fludo em repouso em contato com rea A:

Presso: p = limA A'.(Fnormal/A)
Onde A' = menor rea onde a substncia pode ser considerada um meio contnuo.
Assimilando:
A' dA
F.normal / A'' dFx
p = dFx / dA
A presso num "ponto" a mesma qualquer que seja a orientao de A, desde que
o fluido esteja em repouso.
Para fluidos em movimento, a presso corresponde tenso normal sobre A.
Unidades de presso:
1 Pa (pascal) = 1 N/m2
Medidores de presso:
- Manmetro tipo tubo em U
- Piezoeltricos
- Barmetros (patm.)

Outras Unidades:
1 atm = 101325 N/m2
1 bar = 105 N/m2
- Bourdon
- Diafragma

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TEMPERATURA

uma
propriedade
Intensiva
como
presso
e
volume.
Difcil definir rigorosamente (energia cintica das molculas de um gs
perfeito).
Assim como a fora, o conceito de temperatura originado de nossa
percepo sensorial. Conseguimos distinguir que um corpo 1, est mais
quente que um corpo 2, e este mais quente que um corpo 3, etc. No entanto
por mais sensibilidade que o corpo humano possa ter, ele no consegue
medir o valor dessa propriedade. Dessa forma necessrio lanar mo de
dispositivos adequados (termmetros) e escalas de temperatura para
quantificar adequadamente esta propriedade.

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Equilbrio Trmico
difcil dar uma definio de temperatura em termos de conceitos
independentes ou aceitos como primrios. No entanto possvel se chegar a
um entendimento objetivo da IGUALDADE de temperaturas usando o fato de
que quando a temperatura de um corpo muda, outras propriedades tambm
mudam.
O dispositivo que efetua essa medida o termmetro.
Se tomarmos dois blocos de cobre, um mais quente que o outro e colocarmos
os dois em contato, haver interao entre eles e o bloco mais quente ir
esfriar e o mais frio ir se aquecer. Quando as interaes cessarem as
quantidades mensurveis pararo de variar e os blocos estaro em equilbrio
trmico e portanto mesma temperatura.
O tempo necessrio para que o equilbrio seja atingido depender do contato
entre eles, e se os blocos estiverem isolados do ambiente a troca de energia
ocorrer somente entre os dois blocos.

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Algumas definies:
PAREDE DIATRMICA
Permite interao trmica (troca de calor).
PAREDE ADIABTICA
Isolante ideal no permite interao trmica.
PROCESSO ADIABTICO
Processo de um sistema envolvido por uma parede adiabtica.
PROCESSO ISOTRMICO
T = constante.

Lei Zero da Termodinmica: Quando dois corpos esto em equilbrio com um

terceiro corpo eles estaro tambm em equilbrio entre si (no se aplica a
equilbrio qumico e de fases)

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Escala de Temperatura de Gs e Escala Kelvin (SI)

Ponto fixo padro: ponto triplo da gua (equilbrio entre gelo, gua e vapor d'gua)
= 273,16 K (presso = 0,6113 Pa = 0,006 atm).
Estabelecido por acordo internacional - facilmente reprodutvel.:
Ponto de gelo (equilbrio entre gelo, gua e ar a 1 atmosfera): 273,15 K.
Ponto de vapor (equilbrio entre a gua lquida e seu vapor a 1 atm.): 373,15K.
Intervalo entre ponto de gelo e ponto de vapor = 100 K.
Termmetro de gs no pode ser usado abaixo de 1 K e para temperaturas muito
altas. Fora da, as escalas de gs e Kelvin coincidem.

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Outras Escalas
CELSIUS
T(C) = T(K) - 273,15
RANKINE
T(R) = 1,8.T(K)
FAHRENHEIT
T(F) = T(R) - 459,67
T(F) = 1,8.T(C) + 32

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Substncia Pura
Substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e
homognea. Pode existir em mais de uma fase, mas a sua composio
qumica a mesma em todas as fases. Assim gua lquida e vapor d'gua
ou uma mistura de gelo e gua lquida so todas substncia puras, pois
cada fase tem a mesma composio qumica.
Equilbrio de Fase Lquido - Vapor - Considere-se como sistema 1 kg de
gua contida no conjunto mbolo-cilindro como mostra a figura 1-1.
Suponha que o peso do mbolo e a presso atmosfrica local mantenham a
presso do sistema em 1,014 bar e que a temperatura inicial da gua seja
de 150C. medida que se transfere calor para a gua a temperatura
aumenta consideravelmente e o volume especfico aumenta ligeiramente
(Fig. 1-1b ) enquanto a presso permanece constante.

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Quando a gua atinge 1000C uma transferncia adicional de calor implica

em uma mudana de fase como mostrado na Fig. 1-1b para a Fig. 1-1c, isto
, uma parte do lquido torna-se vapor e, durante este processo a presso
permanecendo constante, a temperatura tambm permanecer constante
nas a quantidade de vapor gerada aumenta consideravelmente ( aumentado
o volume especfico ), como mostra a Fig. 1-1c.
Quando a ltima poro de lquido tiver vaporizado (Fig. 1-1d) uma adicional
transferncia de calor resulta em um aumento da temperatura e do volume
especfico como mostrado na Fig. 1-1e e Fig. 1-1f

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Figura 1-1 - Representao da terminologia usada para uma substncia pura presso, P e
temperatura, T, onde Tsat a temperatura de saturao na presso de saturao, P.

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Temperatura de saturao - O termo designa a temperatura na qual se d a

vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso. Essa presso
chamada presso de saturao para a temperatura dada. Assim, para a gua
(estamos usando como exemplo a gua para facilitar o entendimento da definio
dada acima) a 1000C, a presso de saturao de 1,014 bar, e para a gua a 1,014
bar de presso, a temperatura de saturao de 1000C. Para uma substncia pura
h uma relao definida entre a presso de saturao e a temperatura de saturao
correspondente.
Lquido Saturado - Se uma substncia se encontra como lquido temperatura e
presso de saturao diz-se que ela est no estado de lquido saturado, Fig.1-1b.

Lquido Sub-resfriado - Se a temperatura do lquido menor que a temperatura de

saturao para a presso existente, o lquido chamado de lquido sub-resfriado
(significa que a temperatura mais baixa que a temperatura de saturao para a
presso dada), ou lquido comprimido, Fig. 1-1a, (significando ser a presso maior
que a presso de saturao para a temperatura dada).

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Ttulo ( x ) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor,

vapor mido, Fig. 1-1c, a relao entre a massa de vapor pela massa total, isto
, massa de lquido mais a massa de vapor, chamada ttulo. Matematicamente:

Vapor Saturado - Se uma substncia se encontra completamente como vapor

na temperatura de saturao, chamada vapor saturado, Fig. 1-1d, e neste
caso o ttulo igual a 1 ou 100% pois a massa total (mt) igual massa de
vapor (mv ), (frequentemente usa-se o termo vapor saturado seco)
Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que a
temperatura de saturao chamado vapor superaquecido Fig. 1-1e. A
presso e a temperatura do vapor superaquecido so propriedades
independentes, e neste caso, a temperatura pode ser aumentada para uma
presso constante. Em verdade, as substncias que chamamos de gases so
vapores altamente superaquecidos.
A Fig. 1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos
estados termodinmicos em que se pode encontrar uma substncia pura.

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Consideraes importantes

1. Durante a mudana de fase de lquido-vapor presso constante, a

temperatura se mantm constante; observamos assim a formao de
patamares de mudana de fase em um diagrama de propriedades no
plano T x V ou P x V, como mostrado na Fig. 2-1. Quanto maior a presso
na qual ocorre a mudana de Fase lquido-vapor maior ser a
temperatura.
2. A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical
pelo efeito da dilatao volumtrica (quanto maior a temperatura maior o
volume ocupado pelo lquido), enquanto a linha de vapor saturado
fortemente inclinada em sentido contrrio devido compressibilidade do
vapor. A Fig. 2-1b mostra o diagrama P - V no qual fcil visualizar as
linhas de temperatura constante e o ponto de inflexo da isoterma crtica

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Figura 2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V

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3. Aumentando-se a presso observa-se no diagrama que as linhas de lquido

saturado e vapor saturado se encontram. O ponto de encontra dessas duas
linhas define o chamado "Ponto Crtico". Presses mais elevadas que a
presso do ponto crtico resultam em mudana de fase de lquido para vapor
superaquecido sem a formao de vapor mido.
4. Como exemplo, o ponto crtico para a gua, :
Pcrtica = 22,09 MPa
Tcrtica = 374,140C
Vcritico = 0,003155 m3 / kg
Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases (slido, lquido e
gasosa) se encontram em equilbrio. A Fig. 3-1 mostra o diagrama de fases (P x
T) para a gua. Para outras substncia o formato do diagrama o mesmo.
Uma substncia na fase vapor com presso acima da presso do ponto triplo
muda de fase (torna-se lquido) ao ser resfriada at a temperatura
correspondente na curva de presso de vapor. Resfriando o sistema ainda mais
ser atingida uma temperatura na qual o lquido ir se solidificar. Este processo
est indicada pela linha horizontal 1 2 3 na Fig. 3-1.

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Figura 3-1 Diagrama de fases para a gua ( sem escala )

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Para uma substncia na fase slida com presso abaixo da presso do

ponto triplo ao ser aquecida observe que, mantendo a presso constante,
ser atingida uma temperatura na qual ela passa da fase slida
diretamente para a fase vapor, sem passar pela fase lquida, como
mostrado na Fig. 3-1 no processo 4 5
.
Como exemplo a presso e a temperatura do ponto triplo para a gua
corresponde a 0,6113 kPa e 0,010C respectivamente.

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Isoterma do Dixido de Carbono

A uma temperatura de 40 ou 50 oC , no h valores de presso com CO2 lquido.

De um outro lado, a 21,5oC, CO2 se liquefaz quando a presso chega a 60 atm.
0C, o estado lquido aparece para P>35 atm aprox.
A maior temperatura onde pode se formar CO2 lquido a temperatura crtica TC
aqui 31.04oC.
A presso onde se forma o estado lquido nesta temperatura a presso crtica

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A uma temperatura de 40 ou 50 oC , no h valores de presso com CO2 lquido.

De um outro lado, a 21,5oC, CO2 se liquefaz quando a presso chega a 60 atm.
0C, o estado lquido aparece para P>35 atm aprox.
A maior temperatura onde pode se formar CO2 lquido a temperatura crtica TC,
aqui 31.04oC.
A presso onde se forma o estado lquido nesta temperatura a presso crtica
PC. A TC e PC , o volume molar o volume crtico VC.
O traado das isotermas que segue permite por em evidncia diferenas entre o
estado lquido e o estado gasoso.

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Podemos representar as diversas regies do gs, do lquido e do fluido

supercrtico num diagrama a trs dimenses P(V,T) cujos diagramas P(V) a
seguir so as projees num plano:

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Acima do presso crtica no existe um processo identificvel de mudana de

fase, o volume especfico aumenta continuamente sempre existindo uma nica
fase presente. Entretanto, costuma-se chamar a regio de vapor superaquecido.
Se ligarmos todos os pontos de lquido saturado e da linha de vapor saturado
tem-se o diagrama T-V da Fig.

Figura: Diagrama T-V de

substncia pura

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Figura: Diagrama P-V de substncia pura

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- Diagrama de Fases do CO2

CO2 supercrtico utilizado em cromatografia de fluido supercrtico e na

descafeinao do caf.
O ponto triplo est numa presso bastante acima da atmosfrica; por isso
o dixido de carbono no existe na fase lquida nas condies normais. A
fase lquida aparece em 5,11atm.

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Equilbrio de Fases

O potencial qumico determina qual fase a termodinamicamente

estvel para uma particular T e P;

O potencial qumico tende para um mnimo;

No ponto de fuso (Tf) o s = l;

No ponto de ebulio (Tb) o l = g

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Presso de Vapor
da gua em funo da
temperatura

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EXEMPLOS
1. A presso de vapor do diclorometano, a 24,10C, 400 torr e a entalpia de
vaporizao 28,7 kJ mol-1. Estime a presso de vapor em atm, para a
temperatura de 420C.

2. Para o benzeno o ponto de ebulio normal a 1,0 atm 800C e H0vap= 30,8 kJ
mol-1. Calcule a presso de vapor a 450C.