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Escola de Ciências e Tecnologia

ECT

Termodinâmica
Flávia Souza

Escola de Ciências e Tecnologia
ECT

Unidades para Massa, Comprimento, Tempo e Força
Serão considerados 2 sistemas de Unidades: SI - Sistema internacional;
Sistema Inglês.
Sistema Internacional

Sistema Inglês

Massa

kg (quilograma)

lb ou lbm (libra massa)

Comprimento

m (metros)

ft (foot = pé)

Tempo

s (segundo)

s (segundo)

Força (derivada)

N (newton)

lbf (libra-força)

Definições e conversões:
•Comprimento: 1 ft = 12 in (polegadas) = 0,3048 m
•Massa: 1 lbm = 0,45359237 kg
•Força :
F= ma
1 N = 1 (kg) x 1 (m/s2)
1 lbf = 1 (lbm) x 32,174 (ft/s2)
1 lbf = 4,448215 N

Escola de Ciências e Tecnologia
ECT

Quantidade

Unidade

Símbolo

Massa

quilograma

kg

Comprimento

metro

m

Tempo

segundo

s

Força

newton (1
kg.m/s2)

N

Quantidade

Unidade

Símbolo

Massa

libra-massa

lb

Comprimento

ft

Tempo

segundo

s

Força

libra-força (32,174
lbf
lb.ft/s2)

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Fator Prefixo Símbolo Fator Prefixo Símbolo 1012 tera T 10-2 centi c 109 giga G 10-3 mili m 106 mega M 10-6 micro µ 103 quilo k 10-9 nano n 102 hecto h 10-12 pico p .

dV VOLUME ESPECÍFICO ( v ) Volume específico: v = 1 / p (m3/kg no SI) Volume por kmol: vbarra = M. Assimilando: V' -> dV m em V' -> dm p = dm / dV portanto m é igual a integral de volume de p.v (m3/kmol) Onde M = massa molecular da substância: kg/kmol .Escola de Ciências e Tecnologia ECT Massa Específica. Volume Específico .Pressão e Temperatura MASSA ESPECÍFICA ( p ) V'= menor volume para o qual a substância pode ser tratada como meio contínuo.

2046 lb 1 g/cm3 = 103 kg/m3 1 g/cm3 = 62.103 m3 Força 1 N = 1 kg.3038 m Velocidade 1 km/h = 0.2248 lbf 1 lbf = 32.54 cm 1 ft = 0.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Fatores de Conversão Massa e massa específica 1 kg = 2.0611024 in3 1 m3 = 35.428 lb/ft3 1 lb = 0.448 N .2808 ft 1 in = 2.01602 g/cm3 1 lb/ft3 = 16.62137 mile/h 1 mile/h = 1.387 cm3 1 ft3 = 0.7854.3937 in 1 m = 3.018 kg/m3 Comprimento 1 cm = 0.0353 ft3 1 in3 = 16.02832 m3 1 gal = 0.13368 ft3 1 gal = 3.m/s2 1 N = 0.174 lb.ft/s2 1 lbf = 4.315 ft3 1 l = 10-3 m3 1 l = 0.4536 kg 1 lb/ft3 = 0.6093 km/h Volume 1 cm3 = 0.

238846 1 Btu/lb.73756 1 Btu = 778.ºR = 4.m = 0.ft lbf.ºR kJ/kg.326 kJ/kg 1 kJ/kg = 0.4504.ft/s 1 kW = 1.35582 J 1 J = 1 N.1868 J 1 Btu/h = 0.0551 kJ 1 kJ = 0.9478 Btu 1 Btu/lb = 2.10-4 lbf/in2 1 bar = 105 Pa 1 atm = 1.ºR .341 hp 1 hp = 0.K = 0.42992 Btu/lb 1 cal = 4.696 lbf/in2 1 lbf.01325 bar 1 lbf /in2 = 6894.ft = 1.1868 Btu/lb.7457 kW 1 kJ/kg.ft 1 Btu = 1.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Pressão Energia e Energia Especifica Taxa de Transferência de Energia Calor Específico 1 Pa = 1 N/m2 = 1.K 1 kcal/kg.413 1 hp = 2545 Btu/h Btu/h 1 hp = 550 lbf.8 Pa 1 lbf/in2 = 144 lbf/ft2 1 atm = 14.293 W 1 W = 1 J/s = 3.K= 1 Btu/lb.17 lbf.

Para fluidos em movimento.) Outras Unidades: •1 atm = 101325 N/m2 •1 bar = 105 N/m2 .Diafragma . desde que o fluido esteja em repouso.Piezoelétricos .Manômetro tipo tubo em U . Assimilando: A' → dA F.normal / A'' → dFx p = dFx / dA A pressão num "ponto" é a mesma qualquer que seja a orientação de A. Unidades de pressão: •1 Pa (pascal) = 1 N/m2 Medidores de pressão: . a pressão corresponde à tensão normal sobre A.(Fnormal/A) Onde A' = menor área onde a substância pode ser considerada um meio contínuo.Bourdon .Barômetros (patm.Escola de Ciências e Tecnologia ECT PRESSÃO Fluído em repouso em contato com área A: Pressão: p = limA → A'.

o conceito de temperatura é originado de nossa percepção sensorial. Dessa forma é necessário lançar mão de dispositivos adequados (termômetros) e escalas de temperatura para quantificar adequadamente esta propriedade. e este mais quente que um corpo 3. . Difícil definir rigorosamente (energia cinética das moléculas de um gás perfeito).Escola de Ciências e Tecnologia ECT TEMPERATURA É uma propriedade Intensiva como pressão e volume. No entanto por mais sensibilidade que o corpo humano possa ter. etc. Conseguimos distinguir que um corpo 1. Assim como a força. ele não consegue medir o valor dessa propriedade. está mais quente que um corpo 2.

•O dispositivo que efetua essa medida é o termômetro. outras propriedades também mudam. . haverá interação entre eles e o bloco mais quente irá esfriar e o mais frio irá se aquecer. •Se tomarmos dois blocos de cobre.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Equilíbrio Térmico •É difícil dar uma definição de temperatura em termos de conceitos independentes ou aceitos como primários. No entanto é possível se chegar a um entendimento objetivo da IGUALDADE de temperaturas usando o fato de que quando a temperatura de um corpo muda. e se os blocos estiverem isolados do ambiente a troca de energia ocorrerá somente entre os dois blocos. •O tempo necessário para que o equilíbrio seja atingido dependerá do contato entre eles. um mais quente que o outro e colocarmos os dois em contato. Quando as interações cessarem as quantidades mensuráveis pararão de variar e os blocos estarão em equilíbrio térmico e portanto à mesma temperatura.

Lei Zero da Termodinâmica: Quando dois corpos estão em equilíbrio com um terceiro corpo eles estarão também em equilíbrio entre si (não se aplica a equilíbrio químico e de fases) . PAREDE ADIABÁTICA Isolante ideal – não permite interação térmica. PROCESSO ADIABÁTICO Processo de um sistema envolvido por uma parede adiabática. PROCESSO ISOTÉRMICO T = constante.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Algumas definições: PAREDE DIATÉRMICA Permite interação térmica (troca de calor).

Estabelecido por acordo internacional .  Ponto de vapor (equilíbrio entre a água líquida e seu vapor a 1 atm.16 K (pressão = 0.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Escala de Temperatura de Gás e Escala Kelvin (SI) Ponto fixo padrão: ponto triplo da água (equilíbrio entre gelo.facilmente reprodutível. Fora daí.15 K.  Intervalo entre ponto de gelo e ponto de vapor = 100 K. água e ar a 1 atmosfera): 273.006 atm). as escalas de gás e Kelvin coincidem. .6113 Pa = 0.15K.): 373.:  Ponto de gelo (equilíbrio entre gelo. Termômetro de gás não pode ser usado abaixo de 1 K e para temperaturas muito altas. água e vapor d'água) = 273.

T(ºC) + 32 .8.67 T(ºF) = 1.459.8.15 RANKINE T(ºR) = 1.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Outras Escalas CELSIUS T(ºC) = T(K) .273.T(K) FAHRENHEIT T(ºF) = T(ºR) .

pois cada fase tem a mesma composição química.014 bar e que a temperatura inicial da água seja de 150C.Vapor .Considere-se como sistema 1 kg de água contida no conjunto êmbolo-cilindro como mostra a figura 1-1. mas a sua composição química é a mesma em todas as fases. 1-1b ) enquanto a pressão permanece constante. Suponha que o peso do êmbolo e a pressão atmosférica local mantenham a pressão do sistema em 1. Pode existir em mais de uma fase. Equilíbrio de Fase Líquido .Escola de Ciências e Tecnologia ECT Substância Pura Substância pura é aquela que tem composição química invariável e homogênea. À medida que se transfere calor para a água a temperatura aumenta consideravelmente e o volume específico aumenta ligeiramente (Fig. Assim água líquida e vapor d'água ou uma mistura de gelo e água líquida são todas substância puras. .

isto é. uma parte do líquido torna-se vapor e. durante este processo a pressão permanecendo constante. a temperatura também permanecerá constante nas a quantidade de vapor gerada aumenta consideravelmente ( aumentado o volume específico ). Quando a última porção de líquido tiver vaporizado (Fig. 1-1c.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Quando a água atinge 1000C uma transferência adicional de calor implica em uma mudança de fase como mostrado na Fig. 1-1e e Fig. como mostra a Fig. 1-1f . 1-1c. 1-1d) uma adicional transferência de calor resulta em um aumento da temperatura e do volume específico como mostrado na Fig. 1-1b para a Fig.

P e temperatura. onde Tsat é a temperatura de saturação na pressão de saturação. . P.Representação da terminologia usada para uma substância pura à pressão.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Figura 1-1 . T.

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Temperatura de saturação . a temperatura de saturação é de 1000C. para a água (estamos usando como exemplo a água para facilitar o entendimento da definição dada acima) a 1000C. 1-1a. Para uma substância pura há uma relação definida entre a pressão de saturação e a temperatura de saturação correspondente.014 bar. Fig.Se a temperatura do líquido é menor que a temperatura de saturação para a pressão existente. a pressão de saturação é de 1. Líquido Saturado .Se uma substância se encontra como líquido à temperatura e pressão de saturação diz-se que ela está no estado de líquido saturado. Essa pressão é chamada “pressão de saturação” para a temperatura dada. (significando ser a pressão maior que a pressão de saturação para a temperatura dada).014 bar de pressão.1-1b. Assim. ou líquido comprimido. .O termo designa a temperatura na qual se dá a vaporização de uma substância pura a uma dada pressão. Líquido Sub-resfriado . o líquido é chamado de líquido sub-resfriado (significa que a temperatura é mais baixa que a temperatura de saturação para a pressão dada). e para a água a 1. Fig.

Se uma substância se encontra completamente como vapor na temperatura de saturação. as substâncias que chamamos de gases são vapores altamente superaquecidos. Fig.Quando uma substância se encontra parte líquida e parte vapor. Em verdade. 1-1c. 1-1e. e neste caso o título é igual a 1 ou 100% pois a massa total (mt) é igual à massa de vapor (mv ). a relação entre a massa de vapor pela massa total. A Fig. vapor úmido. e neste caso. é chamada título. massa de líquido mais a massa de vapor. isto é. Fig. é chamada “vapor saturado”. 1-1d. (frequentemente usa-se o termo “vapor saturado seco”) Vapor Superaquecido . . 1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos estados termodinâmicos em que se pode encontrar uma substância pura. A pressão e a temperatura do vapor superaquecido são propriedades independentes.Quando o vapor está a uma temperatura maior que a temperatura de saturação é chamado “vapor superaquecido” Fig. a temperatura pode ser aumentada para uma pressão constante. Matematicamente: Vapor Saturado .Escola de Ciências e Tecnologia ECT Título ( x ) .

enquanto a linha de vapor saturado é fortemente inclinada em sentido contrário devido à compressibilidade do vapor. 2. 2-1b mostra o diagrama P . 2-1. como mostrado na Fig. observamos assim a formação de patamares de mudança de fase em um diagrama de propriedades no plano T x V ou P x V. A linha de líquido saturado é levemente inclinada em relação à vertical pelo efeito da dilatação volumétrica (quanto maior a temperatura maior o volume ocupado pelo líquido). a temperatura se mantém constante. A Fig.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Considerações importantes 1. Durante a mudança de fase de líquido-vapor à pressão constante. Quanto maior a pressão na qual ocorre a mudança de Fase líquido-vapor maior será a temperatura.V no qual é fácil visualizar as linhas de temperatura constante e o ponto de inflexão da isoterma crítica .

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Figura 2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V .

A Fig. Aumentando-se a pressão observa-se no diagrama que as linhas de líquido saturado e vapor saturado se encontram. Como exemplo.09 MPa Tcrítica = 374.Escola de Ciências e Tecnologia ECT 3. Para outras substância o formato do diagrama é o mesmo. O ponto de encontra dessas duas linhas define o chamado "Ponto Crítico". 3-1. é: Pcrítica = 22.003155 m3 / kg Ponto Triplo . Resfriando o sistema ainda mais será atingida uma temperatura na qual o líquido irá se solidificar.Corresponde ao estado no qual as três fases (sólido. Este processo está indicada pela linha horizontal 1 → 2 → 3 na Fig. .140C Vcritico = 0. o ponto crítico para a água. 4. 3-1 mostra o diagrama de fases (P x T) para a água. Pressões mais elevadas que a pressão do ponto crítico resultam em mudança de fase de líquido para vapor superaquecido sem a formação de vapor úmido. Uma substância na fase vapor com pressão acima da pressão do ponto triplo muda de fase (torna-se líquido) ao ser resfriada até a temperatura correspondente na curva de pressão de vapor. líquido e gasosa) se encontram em equilíbrio.

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Figura 3-1 Diagrama de fases para a água ( sem escala ) .

sem passar pela fase líquida.010C respectivamente. será atingida uma temperatura na qual ela passa da fase sólida diretamente para a fase vapor.6113 kPa e 0. como mostrado na Fig.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Para uma substância na fase sólida com pressão abaixo da pressão do ponto triplo ao ser aquecida observe que. Como exemplo a pressão e a temperatura do ponto triplo para a água corresponde a 0. 3-1 no processo 4 → 5 . . mantendo a pressão constante.

CO2 se liquefaz quando a pressão chega a 60 atm. A pressão onde se forma o estado líquido nesta temperatura é a pressão crítica .04oC. o estado líquido aparece para P>35 atm aprox.5oC.  A maior temperatura onde pode se formar CO2 líquido é a temperatura crítica TC aqui 31.  À 0°C.  De um outro lado. não há valores de pressão com CO2 líquido.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Isoterma do Dióxido de Carbono  A uma temperatura de 40 ou 50 oC . a 21.

o estado líquido aparece para P>35 atm aprox. O traçado das isotermas que segue permite por em evidência diferenças entre o estado líquido e o estado gasoso. não há valores de pressão com CO2 líquido.04oC. A pressão onde se forma o estado líquido nesta temperatura é a pressão crítica PC.5oC.  À 0°C.Escola de Ciências e Tecnologia ECT  A uma temperatura de 40 ou 50 oC . o volume molar é o volume crítico VC. .  A maior temperatura onde pode se formar CO2 líquido é a temperatura crítica TC.  De um outro lado. A TC e PC . a 21. aqui 31. CO2 se liquefaz quando a pressão chega a 60 atm.

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Podemos representar as diversas regiões do gás.T) cujos diagramas P(V) a seguir são as projeções num plano: . do líquido e do fluido supercrítico num diagrama a três dimensões P(V.

Entretanto. costuma-se chamar a região de vapor superaquecido.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Acima do pressão crítica não existe um processo identificável de mudança de fase. Figura: Diagrama T-V de substância pura . Se ligarmos todos os pontos de líquido saturado e da linha de vapor saturado tem-se o diagrama T-V da Fig. o volume específico aumenta continuamente sempre existindo uma única fase presente.

Escola de Ciências e Tecnologia ECT Figura: Diagrama P-V de substância pura .

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Diagrama de Fases do CO2 CO2 supercrítico é utilizado em cromatografia de fluido supercrítico e na descafeinação do café.Escola de Ciências e Tecnologia ECT . por isso o dióxido de carbono não existe na fase líquida nas condições normais.11atm. O ponto triplo está numa pressão bastante acima da atmosférica. . A fase líquida aparece em 5.

• O potencial químico tende para um mínimo.Escola de Ciências e Tecnologia ECT Equilíbrio de Fases • O potencial químico determina qual fase é a termodinamicamente estável para uma particular T e P. • No ponto de fusão (Tf) o s = l. • No ponto de ebulição (Tb) o l = g .

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Escola de Ciências e Tecnologia ECT Pressão de Vapor da água em função da temperatura .

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. Estime a pressão de vapor em atm.7 kJ mol-1. A pressão de vapor do diclorometano. para a temperatura de 420C.Escola de Ciências e Tecnologia ECT EXEMPLOS 1.8 kJ mol-1. 2.0 atm é 800C e ∆H0vap= 30.10C. a 24. é 400 torr e a entalpia de vaporização é 28. Calcule a pressão de vapor a 450C. Para o benzeno o ponto de ebulição normal a 1.