ESPECTROSCOPIA

Aula prtica No. 1 : Introduo interpretao dos espe

e Hidrocarbonetos

ESPECTROSCOPIA
Introduo interpretao de espectros infravermelhos:

Para a avaliao de espectros infravermelhos foram recol

principais sinais de muitos compostos em forma de pranc
grande nmero de autores.

muito usada p.ex. a prancha do Colthup, em que se regi

abcisa o nmero de onda ou o comprimento de onda, e co
os distintos tipos de grupos. As regies correspondentes
frequncias caractersticas para os diversos tipos de com
desenhadas com linhas horizontais.

Alm da prancha geral do Colthup existem outras muitas m

Ns utilizaremos a prpria, recolhida e confeccionada sobr
mais representativas e atualizadas.

Prancha N 1: Localizao dos sinais dos principais grupos no

espectro infravermelho ( en cm-1)

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Para interpretar os espectros infravermelhos til ter em co

recomendaes importantes:

1.- A no presena de um sinal caracterstico para uma uni

na regio prevista um critrio de peso para expor a au
mesma na estrutura do composto em questo. No caso
quando aparece um sinal na regio esperada, geralm
comprov-lo em outras regies do espectro para poder
presena do grupo.

2.- A substncia objecto de estudo deve estar pura, j que d

apareceriam tambm sinais das impurezas.

3.- de grande ajuda conhecer alguns dados adicionais, tai

massa molecular, frmula global ou composio elemen

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4.- Devem-se ter em conta para a interpretao do
espectro, primeiro
aquelas bandas intensas e isoladas, e depois as de
menor intensidade
e as que aparecem sobrepostas ou em forma de
ombros.
5.- Deve-se comear a interpretar o espectro partindo da
regio de
4 000 cm-1 para a de nmeros de onda menores, j
que abaixo de
1 500 cm-1 complica-se a anlise dos espectros com
a apario das
vibraes esquelticas correspondentes molcula
como um tudo.

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Primeiro tenta-se de obter alguns dados sobre o TIPO
DE SUBSTNCIA a analisar (se for uma substncia
aromtica, um composto insaturado ou um composto
saturado).
Isto em geral facilmente realizvel ao analisar as
regies dos vibraes de estiramentos de ligaes CH (CH: 2 800-3 100 cm-1) e das C=C (C=C: 1 500-1 680
cm-1).
A isto segue a busca pelos GRUPOS FUNCIONAIS,
havendo-se encontrado
adequado comear a reviso pelas regies de maiores
nmeros de onda
e depois continuar para as de menores nmeros de
onda.

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Para ilustrar a interpretao de um espectro
infravermelho
apresentamos o seguinte exemplo:
Espectro IV:

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Dados adicionais:
O composto apresenta na sua estrutura C, H, O e Br. A su
molecular 252.
Primeiro passo:
Tipo de substancia:
CH >3 000 cm-1
C=C (aromtico)
C=C (alceno)

Alceno ou composto aromt

1 600 e 1 500 cm-1 presen

1 650 cm-1 ausente

COMPOSTO
AROMTICO

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Segundo passo:
-OHlivre
presente
-OHassociado

O-C-aliftico p.
C-fenlico

Grupos funcionais

3 600 cm-1

3 300-2 800 cm-1

1 800-1 700 cm-1

1 050 cm-1
1 200 cm-1
FENOL
SUBSTIT
UDO

ausente

(intensa) ausente
(intensa) ausente
(intensa) presente

Terceiro passo:

Outras particularidades

ESPECTROSCOPIA

Tipo de substituio aromtica:

Para obter informao a respeito, ter que remeter-se s

regies dos
vibraes de deformao fora do plano C-H (700-900 cm1
) e das vibraes
harmnicas (1 700-2 000 cm-1).
importante assinalar que nesta ltima regio aparecem
sinais muito
fracas na maioria dos espectros e requer o registo da
amostra a
concentraes maiores, do contrrio no obtm-se
nenhuma informao
proveitosa. Por comparao do nmero e forma dos
sinais do espectro
com as que aparecem nas pranchas podemos ver

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Finalmente, tendo em conta que o dado de massa molecul

o composto apresenta bromo podemos propor como estrut
2,4-dibromofenol :
OH
Br

Nos casos em que o objectivo fosse a seleco entre

Br
vrias estruturas, qual
a que corresponde-se com um espectro IV dado, no
procede-se desta forma, mas sim analisa-se primeiro
quais so as diferenas estruturais que
apresentam os provveis compostos e uma vez
conhecidas estas,
procuram-se ento naquelas regies do espectro que
fornecen maior

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Vejamos um exemplo:
Analisemos o caso dos espectros infravermelhos # 1, 2
e 3 que correspondem a 3 ismeros do pentano.
Atribua a cada um a estrutura correspondente.

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Primeiro passo:
Estabelecer as possveis diferenas estruturais entre os
ismeros:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
(CH3)2-CH-CH2-CH3
(CH3)2-C-(CH3)2
2)
Segundo passo: 1)
3) as regies do espectro que dm informaes m
Selecionar
realizar a diferenciao. Neste caso as regies mais aprop
que aparecem entre 700 e 800 cm-1 e a de 1 380 cm-1.
Espectro # 1:
CH3 em 1 380 cm-1
metilo terminal
CH2 em 720 cm-1

singleto

grupo
cadeia longa do

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Espectro # 2:
CH2 em 780 cm-1

grupo metileno

CH3 em 1 380 cm-1

um grupo me
grupo dimetilo
(CH
3)2-CHsingleto

dupleto

CH3 em 1 380 cm-1

Espectro # 3:
intenso possvel

existncia
de mais de um
grupo
metilo ligado a um
No existncia de sinais entre
tetrasubstitudo
700 e 800 cm-1

carbono
No presena
grupos -CH2

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Concluso:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH3

(CH3)2-CH-CH2-CH3

(CH3)2-C-(CH3)2

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Para concluir esta introduo aconselhvel conhecer
tambm uma importante informao que pode-se obter
a partir da frmula global.
Trata-se do nmero equivalentes de duplas ligaoes.
Clculo do nmero equivalente de duplas ligaes a
partir da frmula global (insaturaoes ou fechamentos
de anis):
Passos a dar:
1.Os O e o S divalentes eliminam-se no clculo da
frmula global.
2.2. Os halognios substituem-se por H.

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O hidrocarboneto resultante CnHx compara-se com o
hidrocarboneto saturado CnH2n+2 de igual nmero de
tomos de carbono.
O nmero de tomos de hidrognio resultante da
subtraco entre ambos divide-se por dois e este
pode corresponder s ligaes duplas existentes e/ou
Exemplos:
ao
fechamento de anis.

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PRANCHAS
IV
IDROCARBONETO

Prancha N 1: Localizao dos sinais dos principais grupos no

espectro infravermelho ( en cm-1)

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incipais informaes sobre alcanos:

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incipais informaes sobre alcenos:

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cipais informaes sobre hidrocarbonetos aromticos:

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Monosubstituio:

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Substituio orto:

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Substituio meta:

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Substituio para:

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Substituio 1,3,5:

Substituio 1,2,4:

Concluso: muito difcil de forma categrica

poder propor a substituio aromtica somente
com a ajuda de Infravermelho.

QUIM. PROD.
NATURAIS
ipais informaes sobre compostos que apresentam os grupo
XY e X=Y=Z:

QUIM. PROD.
pais informaes sobreNATURAIS
compostos que apresentam os grupo
XY e X=Y=Z:

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Exercicio No. 1: Os espectros infravermelhos # 4, 5 e 6
correspondem a 3 ismeros do hexano. Atribua a cada um deles a
estrutura correspondente. Explique quais foram
os sinais que maior quantidade de informao lhe proporcionaram
e faa a as
atribuies dos principais sinais.

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Resposta:

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Exercicio No. 2: Qual das seguintes estruturas
corresponde o espectro # 10?

Qual ou quais foram os sinais que maior quantidade de

informao lhe proporcionaram para realizar a seleco? Faa as
atribuies dos principais sinais.

Resposta:

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Exercicio No. 3: Interprete atentamente os espectros # 13 e 14, propon

diga qual ou quais foram os sinais que maior quantidade de informao
proporcionaram para realizar a seleco.

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Respostas:

Espectro No. 13

Espectro No. 2

Hexino- 1

Hexino -2

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Resumo:
Hoje exercitamos o trabalho com as pranchas do todos os
hidrocarbonetos e realizamos a anlise estrutural de alcanos,
alcenos e alcinos.

A prxima aula prtica ser sobre composto que contm O, em

especfico lcois, fenois e teres e j tm os exerccios que vo
Exerccios
para a prxima aula prtica: Prob. 27 (Esp. 30); Prob.29 (
ser
estudados.
Prob.35 ( Esp. 38) e Prob.150 ( Esp. 50).

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Tarefas para os novos
estudantes:
20.- Bartolomeu Viniche Sole

7, 39, 23, 70, 10

21.- Machango, Safira Manuel

8, 34, 24, 71, 45,

22.- Muaianga Naftal Celso

9, 43, 101, 72, 118,

23.- Anbrissom Eniminedo C.

11, 41, 102, 73, 91,

24.- Mavie Felisberto Jnior

13, 26, 114, 74, 125,

25.- Manuel Bernardo Michate

15, 33, 113, 180, 156