Espectroscopia de Absorção no Infravermelho

A energia absorvida da radiação do infravermelho é convertida em energia vibracional. Essa

energia não é suficiente para causar a transição eletrônica.

O espectro vibracional aparece como uma série de bandas em vez de linhas. (Dúvida: Essa
parte eu não consegui visualizar muito bem.)

As vibrações moleculares são categorizadas em estiramentos e deformações angulares,

podendo ser simétricos ou assimétricos para ambos os casos.

Para a vibração aparecer no espectro de absorção do infravermelho, ou seja, a molécula

absorver radiação infravermelha, o momento de dipolo deve sofrer variação.

Uma molécula diatômica homonuclear não apresenta espectro vibracional no infravermelho.

(Dúvida: Como a gasolina e o etanol não são diatômicos acredito que não deva me preocupar
com o caso. No entanto, podem haver contaminantes diatômicos? Como outros adulterantes
por exemplo? Eu não pensei e nenhum.)

Os espectros podem ser obtidos por transmissão/ absorção, reflexão ou emissão.

Da espectroscopia no IR (Fourier)

A fonte emite o infravermelho que passa pelo divisor de feixes, então um feixe atinge o
espelho fixo enquanto o outro atinge o espelho móvel. Em seguida os feixes se encontram
novamente e seguem para a amostra. É chamado de “atraso” a diferença entre o caminho
percorrido pelos 2 feixes.

O interferograma é o gráfico formado pela intensidade vs o atraso da radiação. É descrito por

uma função cosenoidal. (Dúvida: Essa função eu devo estudar mais sobre? Pois não a vi com
detalhes durante a graduação.)

São chamados de Pares de Fourier as equações: Interferograma em função do atraso e

espectro de infrave5rmelho em função da frequência.

Reflexão Total Atenuada (ATR)

Espectroscopia de reflexão interna: a amostra é colocada em contato com um elemento de

reflexão interna de alto índice de refração.

No método ATR têm-se uma interferência menos intensa do solvente no espectro IR como um
todo. Ou seja, isso facilita a subtração do espectro como um todo. (Dúvida: Qual solvente é
utilizado, ele depende de quais variáveis? Pois alguns trabalhos lidos não descreviam qual era
e na internet também encontrei informações contraditórias.)
Análise de aditivos detergente/dispersantes utilizando método ATR/FTIR

Espectro dos resíduos de destilação de gasolinas dopadas com aditivos.

Utilizou-se o método de “análise exploratória” para analisar os componentes principais.

Adjunto da quimiometria e a calibração multivariada. (Dúvida: Eu não conheço bem tais
métodos e neste trabalho alguns métodos não ficaram tão claros. Você os conhece? Acha
válido que eu os estude melhor?)

Neste trabalho a gasolina para amostra foi gasolina comum, e posteriormente adicionado os
aditivos que eram aminas poliméricas. As amostras com aditivos foram então concentradas
pela destilação atmosférica (ASTM D86 /NBR9619) e o resíduo da destilação era então o
aditivo/ dispersante que era colocado no equipamento para análise. Assim se concluiu que foi
possível quantificar aditivos em concentrações menores que 200 mg/kg. (Através da
espectroscopia vibracional associada a quimiometria.)

Análise IR Médio e Próximo (HART)

Detector: KBr DTGS

Célula: ZnSe 45°

Média: 32 scans

Resolçução espectral 4cm^(-1)

Referência: ar

Para obter os espectros ART/FTIR foi utilizado um volume suficiente para cobrir o cristal e
colocado um protetor plástico inerte para vedar a amostra do contato ambiente.

Ineficácia: Retirar espectros apenas da gasolina se mostrou insuficiente para detectar e

quantificar os aditivos na gasolina (Dúvida: Me preocupo com isso. Pelo o que eu entendi não
apresentou os resultados que comprovam essa ineficácia neste trabalho, só foi dito que tentou
e não funcionou. Como o nosso trabalho seria para identificar adulterações ficaria ainda mais
complicado pois os adulterantes são voláteis (dos que eu conheça) então não conseguiríamos
destilar o combustível para encontrar adulterantes, teríamos que tentar retirar espectro da
gasolina.)

Escolha de Faixa Espectral

(Encontrei citado em trabalhos, preciso verificar a informação.)

Manuais de quimiometria modelam selecionando faixas de absorbância usando valores de

correlação vs comprimento de onda. Entretanto, Oliveira et al. escreve que levar em
consideração a distribuição espectral da incerteza relativa de concentração leva a resultados
com menores erros de previsão. (O trabalho mais completo que encontrei analisando gasolina
no ATR/FTIR) também analisa como Oliveira.)

Escolha do número de variáveis latentes

(Dúvida: Essas variáveis latentes são encontradas para todo ATR/FTIR? )