UNIFACISA

Curso: Farmácia
Disciplina: Métodos instrumentais aplicado à análise de
medicamentos

Espectroscopia UV-Vis

PROFª DRª RAFAELA SOARES MACIEL

Introdução a Espectroscopia

 O que é espectroscopia?
 Percepção das cores

LARANJA
MAIOR ABSORBANCIA
AMARELO VERMELHO NA COR
COMPLEMENTAR

VERDE VIOLETA

AZUL
 Radiação eletromagnética
Campo elétrico

Campo magnético
Radiação eletromagnética

λ Comp. onda longo

F Frequência baixa

λ Comp. onda curto

F Frequência alta

λ comp. onda curto

F frequência alta
A amplitude baixa
aumento do comprimento de onda (λ) →

aumento da energia

← aumento da frequência (ν)

Transições eletrônicas

 UV – usa transições eletrônica e precisam de maior energia

 As excitações eletrônicas

 A maioria das moléculas orgânicas são transparente nas regiões do espectro

eletromagnético do UV-Vis.
 Espectroscopia de absorção tem pouca utilidade nessa faixa, porém alguns casos
somando com IV e RMN, podem geram propostas estruturais valiosas.

Radiação
absorvida
Transições eletrônicas vistas no UV-Vis
O nº de orbitais atômicos é igual ao nº de orbitais moleculares
 A origem da estrutura da banda

 Átomo que absorve no UV → espectros composto de linhas.

 Molécula que absorve no UV → espectros composto de banda larga.
 Os níveis rotacionais e vibracionais são sobrepostos aos níveis eletrônicos.
Princípios da espectroscopia de absorção

Lei de Beer-Lambert A = absorbância

c = concentração molar do soluto
b = caminho optico
A = Ɛ.b.c Ɛ = absortividade molar (propriedade da molécula)
I0 = intensidade da luz incidindo na cela de amostra
A = log (I0/I) I = intensidade da luz saindo da cela de amostra
Lei de Lambert Beer
Lei de Lambert Beer

https://phet.colorado.edu/sims/html/beers-law-lab/
latest/beers-law-lab_en.html

1
 I1 > I2 > I3

2 3
Instrumentação

 O espectrofotômetro UV Vis típico é composto de:

 Fonte de luz
 Monocromador
 Detector

2.0

Fonte de luz Monocromador Amostra Detector Processador

Instrumentação

 Vidro (Vis)
 Plástico (Vis)
 Quartzo (UV)
Solventes

 Não deve absorver radiação ultravioleta na mesma região que a substância

cujo espectro está sendo determinado.
 Um solvente apolar não estabelece ligações de hidrogênio com soluto;
 Um solvente polar, as ligações de hidrogênio formam um complexo soluto-
solvente, porém não formam tão facilmente com os estados excitados de
moléculas polares qto com seus estados fundamentais.
Todas as moléculas absorvem radiação UV-Vis?

Para que uma molécula absorva

radiação UV-Vis é preciso que
haja na molécula a presença de
grupo cromóforo.

SIM NÃO
O que é cromóforo?

É a parte ou conjunto de átomos de uma

molécula, chamados de grupos funcionais
orgânicos que absorvem na região do
ultravioleta ou visível.
 Cromóforo

 A presença desses grupos influenciam na cor da

molécula.
 Ao absorver energia esses elétrons são excitados
a um nível energético > e ao retornarem ao
estado fund. emitem essa radiação, e
dependendo do comp. de onda da energia
transmitida, apresentarão uma coloração
especifica.
Cromóforo

 A cor que vemos = comprimento de onda que não é absorvido, ou seja, a cor
complementar.
Auxocromo

É um grupo funcional de átomos anexado ao cromóforo que modifica a

capacidade do cromóforo de absorver a luz, alterando o comprimento de onda
ou a intensidade da absorção.

hidroxila -OH
amina -NH3
aldeído -CHO
metanotiol -SCH3

benzeno
Halochromismo em cromóforos

 Ocorre quando uma substância muda de cor à medida que o pH muda. Esta é
uma propriedade de indicadores de pH, cuja estrutura molecular muda após
determinadas mudanças no pH circundante.
 Esta alteração na estrutura afeta um cromóforo na molécula indicadora de
pH. Por exemplo, a fenolftaleína é um indicador de pH cuja estrutura muda
conforme o pH muda como mostrado na tabela a seguir:
Halochromismo em cromóforos
 Efeitos no espectro

 Efeito batocrômico
 Causado pelo aumento no nº de ligações π em um sistema conjugado, gera desvio
das bandas de absorção para comprimentos de onda maiores e menor energia

Referência
abs

Efeito hipercrômico
Efeito hipocrômico
Efeito hipsocrômico
Comp. de onda (λ)
 Estudo de compostos-modelo

 Uma mesma classe de compostos muito semelhantes, com substituições diferentes,

torna-se muito difícil identifica-la apenas por UV.
 Porém, pelo UV, identificamos a natureza bruta do cromóforo de uma substância
desconhecida.

UV + IV + RMN + MASSA
 Estudo de compostos-modelo

 Considere uma substância desconhecida com fórmula molecular C15H12

C15H12

Composto-modelo
 Curiosidades

EXAME DE IMPRESSÕES DIGITAIS ANÁLISE DE SANGUE E FLUIDOS

LATENTES CORPORAIS
Lâmpadas UV permitem que os investigadores de cena de Quando exposto ao UV, fluidos corporais e amostras
crime e laboratórios forenses identifiquem impressões de sangue fluorescente e incandescem brilhantemente
digitais desenvolvidas com materiais fluorescentes e tornar-se fácil de ver.
 Curiosidades
VERIFICAÇÃO DO DOCUMENTO
Licenças do motorista, passaportes, cartões de crédito e
muitos outros documentos oficiais que têm marcas
fluorescentes invisíveis tornam-se visíveis e podem ser
rapidamente e facilmente verificados sob luz UV por uma
profissional de segurança.
INVESTIGAÇÃO DE INCÊNDIO
Inspetores de fogo podem realmente ver o combustível
residual que não foi consumido pelo fogo. Sob luz UV,
respingo de marcas de combustíveis químicos em
paredes, pisos, mobiliário e tapetes torna-se
imediatamente visível.
Curiosidades

GESTÃO / CONTROLE
Profissionais de segurança precisam acompanhar os visitantes
e convidados em lugar público. Esta tinta invisível é usada nas
prisões para rastrear presos, como eles são movidos de um
local para outro e para acompanhar os visitantes de instituições
correcionais.
Pensamento do dia
 Efeito no
Elemento estrutural λmax (nm)

Valor base para dienos heteroanulares 214

Valor base para dienos homoanulares 253

Incrementos

Ligação dupla a extender sistema conjudado +30

Substituinte alquilo ou anel +5

Ligação dupla exocíclica +5

Grupo acetato +0

Grupo éter +6

Grupo tioéter +30

Cloreto, brometo +5

Grupo amina secundária +60

Álcool, éter, amina e composto de enxofre
Apresentação dos espectros

 Absorbância x Comp. de onda

λmáx (nm) log Ɛ

230 4,2
272 3,1
282 2,9
Solventes

 Solventes polares deslocam transições do tipo n → *

para comp. de onda
mais curtos.
 Solventes polares deslocam transições do tipo → *
para comp. de onda
maiores.
Introdução a espectroscopia

 Introdução falar da luz solar (absorção, reflexão, transmissão)

 Espetroscopia (radiação eletromagnética, átomos ou moléculas, energia)

 Percepção das cores (brnca juncao de todas as cores, preta ausencia de cor) cores
complementares absorbância max (método de lab colorimétrico ou espectofometrico)
 Partes do equipamento
 Radiaçaõ eletromagnética (campo elétrico e campo magnético)
 Espectroscopia – campo elétrico
 (comp. Onda, amplitude, numeto de onda, freq., energia, período)
 Interação luz/matéria na região uv vis (distribuição eletrônica 1s2 2s2 2p6
 Espectro eletromagnético (energia e comp de onda)
 Absorçao atômica x molecular (raias x bandas ) orbitais moleculares, possibilidades de
transições eletrônicas
 Lei de Lambert beer (concentração, distancia) trnasmitancia absorbância limitaçoes
 Grupos orgânicos absorventes (instauração, heteroatomo, cadeia heterogênea)
 Cromoforos auxocromos
 Transicao eletrônica (OM lig antilag ) Teoria do orbital molecular
 https://www.youtube.com/watch?v=vw4f0uiHMGQ&t=69s
 https://www.youtube.com/watch?v=8lOLmleaPE8

 https://phet.colorado.edu/sims/html/beers-law-lab/latest/beers-law-lab_en.html