RELATRIO DE ANLISE INSTRUMENTAL

Determinao da concentrao de uma soluo contendo K2Cr2O7 e KMnO4 utilizando a tcnica de espectrofotometria

Grupo: Samuel H. Fornari Thiago Pedro Rosini Juliana Aguirre Igor

DETERMINAO DA CONCENTRAO DE UMA SOLUO CONTENDO K2Cr2O7 E KMnO4 UTILIZANDO A TCNICA DE ESPECTROFOTOMETRIA

INTRODUO Espectrofotometria uma tcnica de determinao de concentrao de uma substncia pela medida da absoro relativa da luz. O aparelho utilizado para esta anlise, denomina-se espectrofotmetro, que usa clulas fotoeltricas como detector, esta converte a luz (ftons) em corrente eltrica mandando sinais eltricos convertidos em grandezas (transmitncia, absorbncia) relacionadas com a concentrao. A relao entre absorbncia e concentrao dada pela lei de Beer-Lambert: A= . C .l , onde, A a absorbncia, a absortividade molar, C a concentrao e l a espessura do meio. O objetivo deste trabalho foi determinar a concentrao de dicromato de potssio e permanganato de potssio em uma soluo contendo os dois compostos, utilizando a espectrofotometria.

MATERIAIS E MTODOS Para a anlise da soluo problema, partiu-se de solues de dicromato de

potssio e de permanganato de potssio ambas de concentraes conhecidas e iguais a 0,1M e 0,004M respectivamente. Havia ainda uma pequena quantidade de cido sulfrico em cada soluo (1.5 %). Uma das solues foi colocada em uma bureta (previamente limpa e rinsada) de onde retiraram-se alquotas de 2, 4, 6, 8 ml cada, recolhidas em quatro bales volumtricos de 100ml, aos quais foram adicionados 1,5 ml de cido sulfrico, medidos em uma proveta, para se manter a concentrao original da soluo. Os bales volumtricos foram ento completados com gua destilada. O mesmo procedimento foi adotado para a outra soluo. Foi preparada tambm, uma soluo aquosa de cido sulfrico 1,5% (branco). As solues obtidas foram devidamente homogeneizadas e delas foram retiradas pequenas alquotas que foram colocadas em tubos de Nessler. Com o objetivo de se obter a absorbncia das amostras de permanganato de potssio e de dicromato de potssio, foi tomada a amostra mais concentrada de cada uma delas. Para essa amostra fez-se a anlise da absorbncia em funo do comprimento de

onda para uma faixa de comprimento de onda entre 400 e 700 nm, variando de 10 em 10 unidades, utilizando um espectrofotmetro 600 FEMTO, para cada comprimento de onda mediu-se a absorbncia do branco, o espectrofotmetro, era zerado, e s em seguida a absorbncia da soluo dos compostos foi medida. Aps obtidos os valores do espectro pegaram-se os respectivos valores do comprimento de onda, onde se obteve a maior absorbncia para cada soluo, a esse valor foi atribudo a denominao de comprimento de onda timo. Com os valores dos comprimentos de onda timos de ambas as solues, pode-se analisar a absorbncia para as diversas concentraes das solues preparadas, em cada soluo usaram-se os dois valores dos comprimentos de onda timos, e a metodologia de anlise foi a mesma da etapa de varredura, porm agora com comprimento de onda fixo. A ltima etapa do processo foi medir a absorbncia da soluo problema contendo uma mistura dos dois compostos, mediu-se nos dois comprimentos de onda timo, e sempre utilizando a soluo branca para zerar o espectrofotmetro. RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados obtidos na varredura, para determinar qual o comprimento de onda timo para posteriores medidas de concentrao esto apresentados na Figura 1 a seguir O valor do comprimento de onda caracterstico de cada elemento ( timo) fica no ponto de mximo, isto , o comprimento de onda onde se obtm o maior valor de absorbncia, isto se d por duas razes, ele representa a regio em que h a maior diferena na absorbncia entre duas diferentes concentraes, o que permite a sensibilidade mxima para as concentraes estudadas, e como ele o ponto em que a curva muda de direo, d a menor alterao no valor de absorbncia, para uma leve variao de comprimento de onda. Para o K2Cr2O7 o comprimento de onda timo foi 440 nm este resultado se mostra satisfatrio quando comparado com a literatura. No caso do KMnO4 os comprimentos de onda que apresentam maior absorbncia ficam entre 520 e 540 nm, a literatura reporta comprimento de onda timo 545 nm, isso vem confirmar a coerncia dos resultados obtidos experimentalmente. O valor adotado como timo no experimento foi 520 nm.

a)
0.7 0.6

K2Cr2O7

Absorbncia (A)

0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 -0.1 400

450

500

550

600

650

700

Comprimento de onda ()

b)
0.16 0.14 0.12 0.10

KMnO4

Absorbncia (A)

0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 -0.02 400 450 500 550 600 650 700

Comprimento de onda ()

Figura 1- Curva comprimento de onda X absorbncia, obtida durante a etapa de varredura. a) K2Cr2O7, e b) KMnO4

Percebe-se uma grande diferena no espectro de absoro das duas substncias, o dicromato absorve fortemente a 440 nm e fracamente a 520 nm, o contrrio acontece com o permanganato, isso um ponto positivo, favorece a determinao da concentrao de uma substncia contendo dois compostos diferentes pela espectrofotometria. Os valores de absorbncia encontrados para cada uma das solues, tanto do K2Cr2O7 e do KMnO4 nas diversas concentraes, nos dois comprimentos de ondas timos esto apresentados nas Tabelas 1 e 2 abaixo: Tabela 1- Valores de absorbncia no dois comprimentos de onda para as diversas solues preparadas de K2Cr2O7 de concentraes conhecidas. Concentrao molar do K2Cr2O7 0.002 M 0.004 M 0.006 M 0.008 M 440 nm 0,138 0,279 0,396 0,568 520 nm 0,003 0,008 0,030 0,046

Tabela 2- Valores de absorbncia no dois comprimentos de onda para as diversas solues preparadas de KMnO4 de concentraes conhecidas. Concentrao molar do KMnO4 0,00008 0,00016 0,00024 0,00032 440 nm -0,014 -0,017 -0,015 -0,011 520 nm 0,019 0,064 0,091 0,144

Em posse destes valores possvel construir a curva de calibrao de cada composto nos dois comprimentos de onda, as Figuras 2 e 3 trazem estas curvas.

0,6

K2Cr2O7 = 440 nm

0,5

Absorbncia (A)

0,4

0,3

0,2

r = 0,997 = 70,95
0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008

0,1

Concentrao (M)

a)

0.05

K2Cr2O7 = 520 nm

0.04

Absorbncia (A)

0.03

0.02

0.01

r = 0,97 = 7,55
0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008

Concentrao (M)

b) Figura 2 Curva de calibrao do K2Cr2O7 nos dois comprimentos de onda distintos, a) 440 nm e b) 520 nm.

-0.011 -0.012 -0.013 -0.014 -0.015 -0.016 -0.017 0.00005 0.00010

KMnO4 = 440 nm

Absorbncia (A)

0.00015

0.00020

0.00025

0.00030

0.00035

Concentrao (M)

a)
KMnO4 = 520 nm

0.14 0.12 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 0.00010

Absorbncia (A)

r = 0,993 = 506,25
0.00015 0.00020 0.00025 0.00030 0.00035

Concentrao (M)

b)

Figura 3 Curva de calibrao do KMnO4 nos dois comprimentos de onda distintos, a) 440 nm e b) 520 nm.

Sabendo-se que a Lei de Beer-Lambert : A =l..C, esta uma equao do tipo y = a. x, se a Lei de Beer for obedecida, isto , a curva de calibrao de forma linear, podese obter o valor de l. , que a inclinao da reta, como l igual a 1 cm (espessura da cela), a inclinao representa a absortividade molar (), os valores esto apresentados nos respectivos grficos. A curva de calibrao mostradas nas Figuras 1-a e 1-b e 2-b obedecem a Lei de Beer, se mostram na forma linear, estas permitem o clculo da absortividade molar, j a curva da Figura 2-b no apresenta forma linear, isso porque a absoro do KMnO4 no comprimento de onda 440 muito pequena e o espectrofotmetro j no tem sensibilidade para fornecer os valores corretos, assim a absoro do permanganato neste comprimento onda pode ser considerada zero. Os resultados da absorbncia da soluo contendo os dois compostos nos dois comprimentos de onda foram: 440 nm 0,22 520 nm 0,025 Tendo todos estes resultados, pode-se facilmente calcular o valor das concentraes do K2Cr2O7 e do KMnO4 contidos na soluo problema. ACr,440 = Cr . CCr .l ACr,520 = Cr . CCr .l AMn,440 = Mn . CMn .l AMn,520 = Mn . CMn .l Para a espessura do meio igual a 1 cm: ACr,440 = Cr . CCr ACr,520 = Cr . CCr AMn,440 = Mn . CMn AMn,520 = Mn . CMn Como no h reao entre os componentes da soluo, a absorbncia acumulativa, desta maneira temos: A440 = ACr,440 + AMn,440 A520 = ACr,520 + AMn,520 0,22 = Cr,440 . CCr + Mn,440 . CMn 0 (Eq. 1)

0,025 = Cr,520 . CCr + Mn,520 . CMn

(Eq. 2)

Da equao 1 para Cr,440 = 70,95, encontra-se o valor da concentrao do dicromato de potssio: CCr = 0,22 / 70,95 CCr = 3,10 . 10-3 M Substituindo a equao 1 em 2 para Cr,520 = 7,55 e Mn,520 = 506,25 temos: 0,025 = 7,55 . 3,10 . 10-3 + 506,25 . CMn 0,025 = 0,023 + 506,25 . CMn CMn = (0,025 0,023) / 506,25 CMn = 3,95 . 10-6 M Assim as concentraes de dicromato de potssio e permanganato de potssio contidos na soluo problema so: CCr = 3,10 . 10-3 M CMn = 3,95 . 10-6 M CONCLUSO Conclui-se que a tcnica espectrofotomtrica excelente na determinao da concentrao de uma soluo contendo duas ou mais substncias, desde que os seus comprimentos de ondas considerados timos sejam distintos.

BIBLIOGRAFIA VOGEL, A. I. Anlise inorgnica quantitativa. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 2 ed, p. 514 - 574, 1981.