INSTITUTO DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA

ANÁLISE INSTRUMENTAL I EXPERIMENTAL
PROFESSOR MARCO ANTONIO MARTINS DE OLIVEIRA

DETERMINAÇÃO SIMULTÂNEA
DE MISTURAS BINÁRIAS
(DICROMATO-PERMANGANATO)

Aluna: Millena Ortiz

Turma: AE

Niterói, 2022
 Objetivo

Determinação simultânea da concentração de permanganato de potássio (KMnO4) e de dicromato de

potássio (K2Cr2O7) utilizando o espectrofotômetro de absorção molecular na região do UV/Vis.

Metodologia

Vide metodologia da apostila de Análise Instrumental 1.

Introdução

A análise multicomponente por espectrofotometria de absorção molecular UV-VIS é tradicionalmente

realizada utilizando-se um reagente específico para cada componente ou separando-se o elemento de
interesse de seus interferentes. Todavia, na prática, nem sempre se dispõe de um reagente específico
para cada espécie, e a separação de elementos interferentes presentes na amostra, em geral, é
trabalhosa e demorada. Por esse motivo a análise espectrofotométrica simultânea de misturas binárias
normalmente se limita à análise parcial de apenas um ou dois componentes usando bandas de absorção
características, quando essas aparecem isoladas. Os sistemas com mais de dois componentes são
usualmente analisados por etapas, determinando-se um componente de cada vez. Portanto, as
pesquisas sobre análise multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular
UV-VIS (AMS-EAM) desenvolvem-se no sentido de evitar a exaustiva tarefa de separação de
interferentes e de permitir a determinação simultânea de um número cada vez maior de componentes,
favorecendo, conseqüentemente, a redução do tempo e do custo das análises.¹

Procedimento Experimental

Primeiramente, para ser possível fazer a determinação simultânea de misturas binárias, antes é preciso
obter o espectro de varredura de ambas as substâncias.

As soluções utilizadas foram: solução padrão de K2Cr2O7 (4,0.10-3 mol/L) em H2SO4 (0,5 mol/L); e
solução padrão de KMnO4 (1,0.10-3 mol/L) em H2SO4(0,5 mol/L).

Para a construção do espectro de absorção do permanganato, transferiu-se 25,0 mL da solução padrão

para um balão volumétrico de 50,0 mL e completou-se o volume com ácido sulfúrico. . O mesmo
procedimento foi feito para o dicromato,

Foi realizado o espectro de varredura de ambas as soluções em um espectrofotômetro UV/Vis de duplo

feixe na faixa de 400 a 600 nanômetros para encontrar o comprimento de onda de maior sensibilidade.
Por possuírem cores diferentes, os máximos do gráfico foram em 440 nanômetros para o dicromato e
525 nanômetros para o permanganato.

Em seguida, após o primeiro procedimento, foram preparadas outras 3 soluções de dicromato e outras
3 soluções de permanganato. Em cada balão volumétrico de 50,0 mL, colocou-se 10,0; 15,0 e 20,0 mL
da solução padrão de dicromato e completou-se o volume com ácido sulfúrico, o mesmo procedimento
foi feito com a solução padrão de permanganato.
Resultados e discussão

Na primeira análise foi obtido o valor da concentração de permanganato de 5,0.10-4 mol/L e para o
dicromato obteve-se concentração igual a 2,0.10-3 mol/L. Em seguida, foram analisadas as soluções nos
comprimentos de onda na faixa de 400 nm a 600 nm como mostrados na tabela 1, a fim de selecionar o
melhor comprimento de onda .

Tabela 1: Absorbância do permanganato e dicromato na faixa de onda de 400 nm até 600 nm

Comprimento Absorbância do Absorbância do

de onda (nm) K2Cr2O7 KMnO4

400 1,166 0,046

410 - 0,017

420 0,730 0,011

440 0,775 0,039

460 0,618 0,119

480 0,394 0,300

500 0,205 0,590

520 0,070 0,815

525 0,055 0,860

540 0,018 0,830

560 0,002 0,535

580 - 0,222

600 - 0,090

Visto que, os melhores comprimentos de onda foram 440 nm e 525 nm, os mesmo foram utilizados
para a análise das soluções padrões de permanganato e dicromato. Foi feita a preparação das soluções
padrões de dicromato e permanganato e obteve as seguintes concentrações mostradas na tabela 2a.
Também foi realizado o cálculo das concentrações das misturas binárias conhecidas 1 e 2 na tabela 2b
que apresentam as da seguintes composições:

Mistura binária conhecida 1 Mistura binária conhecida 2

-15 mL da solução de K2Cr2O7 (1,0.10-3 mol/L) -15 mL da solução de K2Cr2O7 (0,6.10-3 mol/L)
-20 mL da solução de KMnO4 (4,0.10-4 mol/L) -10 mL da solução de KMnO4 (1,0.10-4 mol/L)
- Avolumado com H2SO4(0,5 mol/L) até 50 mL - Avolumado com H2SO4(0,5 mol/L) até 50 mL
Tabela 2a: Concentrações de permanganato e dicromato nos volumes de 10,00;15,00 e 20,00 mL

Volume/Amostra K2Cr2O7 KMnO4

10,00 mL 8,0.10-4 mol/L 2,0.10-4 mol/L

15,00 mL 1,2.10-3 mol/L 3,0.10-4 mol/L

20,00 mL 1,6.10-3 mol/L 4,0.10-4 mol/L

Tabela 2b: Concentrações de permanganato e dicromato nas misturas conhecidas 1 e 2

Amostra [K2Cr2O7] mol/L [KMnO4] mol/L

Mistura conhecida 1 1,2.10-3 4,0.10-4

Mistura conhecida 2 0,6.10-3 1,0.10-4

As soluções descritas na tabela 2a, as misturas (de dicromato e permanganato) de concentração

conhecida e a amostra de concentração desconhecida foram colocadas no espectrofotômetro para
análise nos dois comprimentos de onda, de 440 e 525 nm. Obteve-se as seguintes absorbâncias
mostradas na tabela 3a e 3b.

Tabela 3a: Absorbância das soluções de permanganato e dicromato em 440 nm e 525 nm.

Comprimento de onda 440 nm Comprimento de onda 525 nm

Volume/ amostra 10 ml 15 ml 20 ml 10 ml 15 ml 20 ml

Dicromato 0,274 0,471 0,617 0,008 0,034 0,046

Permanganato 0,022 0,034 0,037 0,346 0,523 0,686

Tabela 3b: Absorbância das Misturas binárias de permanganato e dicromato em 440 nm e 525 nm.

Amostra Comprimento de onda Comprimento de onda

440 nm 525 nm

Mistura conhecida 1 0,510 0,754

Mistura conhecida 2 0,240 0,195

Mistura desconhecida 0,436 0,470

Com os dados da tabela 2a e 3a fez-se duas regressões lineares. A primeira para o permanganato,
um gráfico para a absorbância em 440 nm, figura 1a, e outro gráfico para a absorbância em 525 nm,
figura 1b. A segunda regressão foi feita do mesmo modo para o dicromato, figuras 1c e 1d.
 Figura 1a: Absortividade vs a concentração de Dicromato em 440nm

Figura 1b: Absortividade vs a concentração de Dicromato em 525nm

Figura 1c: Absortividade vs a concentração de Permanganato em 440nm

 Figura 1d: Absortividade vs concentração de Permanganato em 525 nm
,
A equação da reta y = ax + b se relaciona com a equação a = εb. Como b = 1 (medida da cubeta em
centímetros), temos que ε = a. Assim, foram obtidos os seguintes valores dos coeficientes de
absortividade, como mostra a tabela 4 :

Tabela 4: Coeficientes de absortividade do dicromato e permanganato.

ε em 440 nm ε em 525 nm
Dicromato 429 47,5

Permanganato 75 1700

Feito isso, o próximo passo foi achar o valor de absorbância da amostra em ambos os comprimentos de
onda, mas primeiramente, foi feito o cálculo comparativo para as misturas 1 e 2 que possuem
concentrações conhecidas, para comparar a absorbância esperada na medida como mostra abaixo
utilizando a equação 1:

Equação 1: Ax = A(MnO4−em x)+ A(Cr2O7−2 em x)

Equação 2: Ay = Cy. εy

Mistura 1:

● A(amostra) em 525 nm
A= A(MnO4−em 525)+ A(Cr2O7−2 em 525)
A= (4,0.10-4 mol/L . 1700 L/mol.cm) + (1,2.10-3 ml/L . 47,5 L/mol.cm)

A= 0,68 + 0,057 = 0,737 esperada , mediu-se 0,754

 ● A(amostra) em 440 nm
A= A(MnO4−em 440) + A(Cr2O7−2 em 440)
A= (4,0.10-4 mol/L . 75 L/mol.cm) + (1,2.10-3 ml/L . 429 L/mol.cm)

A= 0,03 + 0,515 = 0,545 esperada , mediu-se 0,510

Mistura 2:

● A(amostra) em 525 nm
A= A(MnO4−em 525)+ A(Cr2O7−2 em 525)
A= (1,0.10-4 mol/L . 1700 L/mol.cm) + (0,6.10-3 ml/L . 47,5 L/mol.cm)

A= 0,17 + 0,028 = 0,198 esperada , mediu-se 0,195

● A(amostra) em 440 nm
A= A(MnO4−em 440) + A(Cr2O7−2 em 440)
A= (1,0.10-4 mol/L . 75 L/mol.cm) + (0,6.10-3 ml/L . 429 L/mol.cm)

A= 7,5.10-3 + 0,257 = 0,265 esperada , mediu-se 0,240

A partir das absortividades das misturas conhecidas foi possível determinar a concentração da mistura
desconhecida como mostra a seguir:

Amostra desconhecida (525 nm) : Ccr . 47,5 + CMn . 1700 = 0,470

Amostra desconhecida (440 nm) : Ccr . 429 + CMn . 75 = 0,436

Dessa forma, relacionando as expressões, considerando Ccr = x e CMn = y :

47,5x + 1700y = 0,470

429x + 75y = 0,436 (22,67) x= 1,02.10-3 , y= 2,5.10-4

Logo, a concentração na mistura desconhecida será:

MnO4- = 2,5.10-4 mol/L Cr2O72- = 1,02.10-3 mol/L

Conclusão

Analisando os gráficos percebe-se que, principalmente no gráfico de permanganato em 440 nm, que o
valor de R2 foi baixo e acredita-se que tenha sido devido às poucas repetições com as amostras ou tenha
tido alguma falha no manuseio do espectrofotômetro, podendo ter escolhido comprimentos de onda com
um erro maior (pois a escolha do comprimento de onda no aparelho é manual), além do fato de que
amostras diferentes foram medidas. Todavia, em todos os casos o coeficiente de absortividade estava
próximo ao esperado, o que demonstra que os coeficientes de molar calculados pela reta estão em boa
exatidão e assim, foi possível encontrar as concentrações das substâncias na Mistura binária
desconhecida de forma satisfatória.

Referências

1- Teresa Cristina B. Saldanha; Mário César U. de Araújo; Benício de Barros Neto. Análise
multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular UV-VIS . Disponível em:
<SciELO - Brasil - Análise multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular
UV-VIS Análise multicomponente simultânea por espectrofotometria de absorção molecular UV-VIS>
Acesso em: 01/10/2022.