1.

INTRODUO

A tcnica de ICP-OES (espectrometria de emisso atmica com plasma acoplado
indutivamente) uma anlise multielementar para determinaes de elementos qumicos em
matrizes diversas. Na maioria das aplicaes, a introduo de amostras em ICP OES ocorre na
forma lquida, que posteriormente convertida em um aerossol, pela passagem em um
nebulizador. Durante a conduo deste aerossol at o plasma, tm-se a evaporao do
solvente, a dissociao e a formao de vapores atmicos e inicos que podem sofrer
excitao e, subsequentemente, processos de emisso atmica e inica. Dessa forma, o
equipamento tem como funo medir o espectro de emisso caracterstico por espectrometria
tica e o princpio bsico consiste em medir a intensidade da radiao emitida por um tomo
excitado, pelo plasma, quando esse retorna ao seu estado fundamental.
Neste trabalho, o equipamento de ICP OES foi utilizado para a determinao de ferro,
mangans e zinco em amostra de gua atravs de condies pr-definidas.

2. OBJETIVOS
Determinao das concentraes de ferro, mangans e zinco em amostras de gua com
a tcnica de ICP-OES em diferentes comprimentos de onda;
Obteno dos limites de deteco (LD) para cada anlise.

3. MATERIAIS E MTODOS

3.1.Materiais

Amostra de gua;
Padres de ferro, mangans e zinco nas concentraes 0, 5, 10, 20, 40, 60, 80 e
100 g/L;
Tubos de ensaio;
Equipamento de ICP-OES.

3.2.Metodologia

3.2.1. Otimizao do espectrmetro

Vazo do gs principal: 15 L/min;
Vazo do gs auxiliar: 0,2 L/min;
Vazo do gs nebulizador: 0,7 L/min.
Ajuste de duas Linhas de emisso, Tabela 1.

Tabela 1. Comprimentos de ondas escolhidos para anlise de cada elemento.
Elemento
Comprimentos
de Onda (nm)
Zn 206,2
Zn 213,857
Mn 257,61
Mn 259,372
Fe 238,404
Fe 239,526

3.2.2. Procedimento

Primeiramente aspiraram-se os padres e anotaram-se os nmeros de cps para a
construo da curva analtica. Aps, aspirou-se a amostra de gua e os valores de cps foram
anotados para cada comprimento de onda pr-definidos. O branco foi aspirado para a
obteno dos desvios-padres para o posterior clculo do Limite de Deteco. E, por meio da
curva de calibrao, determinou-se a concentrao de cada elemento na amostra.

4. RESULTADOS E DISCUSSES

Na Tabela 2 abaixo, encontram-se dispostos os valores de cps obtidos para os dois
comprimentos de onda analisados para cada padro e em diferentes concentraes.

Tabela 2. Valores de cps medidos com cada amostra em diferentes concentraes e
comprimentos de onda.


Concentraes (g/L)
Elemento
Comprimentos
de Onda ( nm)
0 5 10 20 40 60 80 100
Zn 206,2 6,8 27,2 82 155 305,1 453,3 592,3 760,5
Zn 213,857 85,5 50,2 120,9 250,6 457,8 729,3 980,5 1207,2
Mn 257,61 0 1921,6 3940,7 7902,1 16033,7 23925,4 31688,6 39442,2
Mn 259,372 86,1 1674,5 3469,7 6994,9 14202,4 21182,9 28042 35091,6
Fe 238,404 154,6 209,1 442,2 879,4 1801,6 2720,5 3591,2 4521,8
Fe 239,526 0 91,6 193,4 407,9 861,7 1291,3 1709,7 2127,8

Para os padres com concentrao zero, as medies obtidas para o Mn foi de -66 cps
e do Fe, -23,3 cps. Como no h contagens negativas, esses valores foram substitudos por
zero para assim serem construdas as curvas analticas, como pode ser analisado nas Figuras
1, 2 e 3 a seguir.



Figura 1. Curvas analticas para o elemento Zinco.
y = 1900ralx + 1900ral
R = 1900ral
y = 1900ralx + 1900ral
R = 1900ral
1900ral
1900ral
1901ral
1901ral
1902ral
1902ral
1903ral
1903ral
1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral
Zn 206,2
Zn 213,857

Figura 2. Curvas analticas para o elemento Mangans.


Figura 3. Curvas analticas para o elemento Ferro.

Os cps obtidos com a amostra de gua para o clculo da concentrao de Fe, Mn e Zn
encontram-se na Tabela 3.



y = 1901ralx + 1900ral
R = 1900ral
y = 1900ralx + 1900ral
R = 1900ral
1900ral
1913ral
1927ral
1941ral
1954ral
1968ral
1982ral
1995ral
2009ral
2023ral
1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral
Mn 257,61
Mn 259,372
y = 1900ralx + 1900ral
R = 1900ral
y = 1900ralx - 1900ral
R = 1900ral
1900ral
1901ral
1902ral
1904ral
1905ral
1906ral
1908ral
1909ral
1910ral
1912ral
1913ral
1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral 1900ral
Fe 238,404
Fe 239,526
Tabela 3. Os valores de cps obtidos com a amostra de gua.
Elemento
Comprimentos
de Onda ( nm)
gua
(cps)
Zn 206,2 405
Zn 213,857 720,5
Mn 257,61 526,8
Mn 259,372 452,9
Fe 238,404 934,2
Fe 239,526 425,8

Por meio dos valores de cps da amostra e pelas equaes das retas obtidas atravs das
curvas de calibrao, determinamos as concentraes do seguinte modo:

a. Zinco

Comprimento de Onda 206,2 nm:




Comprimento de Onda 213,857nm:



b. Mangans

Comprimento de Onda 257,61





Comprimento de Onda 259,372





c. Ferro

Comprimento de Onda 238,404





Comprimento de Onda 239,526





Dos valores obtidos para as concentraes dos elementos, mesmo fazendo a leitura em
dois comprimentos de onda diferentes para cada, esses resultados se encontraram muito
prximos. E devido aos coeficientes de correlao, R, quase unitrios, apenas tem-se a
confirmao de coerncia dos resultados e a tendncia linear das curvas.

Em relao aos Limites de Deteco medidos com os brancos das amostras, ou seja, a
menor concentrao da substncia em anlise que pode ser detectada, mas no
necessariamente quantificada, tem-se a seguinte relao:





Os valores obtidos, substituindo os respectivos valores na equao acima, encontram-
se na Tabela 4.

Tabela 4. Determinao dos Limites de Deteco.

gua
Elemento
Comprimentos
de Onda ( nm)
Desvio
Padro
Inclinao da Curva LD
Zn 206,2 0,619 7,5184 0,2470
Zn 213,857 0,3402 11,813 0,0864
itoMn 257,61 0,0333 395,72 0,0003
Mn 259,372 0,036 351,17 0,0003
Fe 238,404 0,1879 44,637 0,0126
Fe 239,526 0,4848 21,487 0,0677

Atravs dos Limites de Deteco obtidos, foram determinadas as menores
concentraes em que os elementos seriam detectados durante o experimento. Por esse
motivo, os valores encontrados para a concentrao zero, independente do elemento
trabalhado, podem conter erros em vista de estarem abaixo do LD.

5. CONCLUSO

Atravs da tcnica de ICP-OES foi possvel determinar as concentraes de Zinco,
Mangans e Ferro em amostra de gua. Por meio da construo das curvas de calibrao,
notou-se a linearidade dos resultados, sendo o R quase unitrio em todas as anlises. Para o
zinco, aumentando-se o comprimento de onda, obteve-se um valor de concentrao um pouco
superior. Para os demais elementos, aumentando-se o comprimento de onda, teve-se um
decrscimo nas concentraes.
Para o zinco chegaram-se aos valores de concentraes de 53,64 e 59,29 , para o
mangans, 1,27 e 1,24 e para o ferro, 20,20 e 19,32 .

6. QUESTIONRIO

Qual a principal diferena do fotmetro de chama em relao ao espectrmetro de
emisso ptica com plasma indutivamente acoplado?
As chamas promovem a excitao somente dos elementos da Famlia 1 e 2 da tabela
peridica. O plasma acoplado indutivamente (ICP) duas vezes mais quente que uma chama
de combusto e, dessa forma, a temperatura mais elevada, mais estvel e o ambiente
quimicamente inerte pela atmosfera de Ar que assim eliminam a maioria das interferncias
encontradas nas anlises que usam chamas.

Por que a parte ptica do espectrmetro de emisso ptica com plasma indutivamente
acoplado deve ser purgada com gs inerte quando se deseja trabalhar com a
determinao de halognios e alguns no metais?
Alguns elementos apresentam linhas de emisso inicas bastante intensas na regio
ultravioleta no vcuo, podendo-se destacar alguns metais e no-metais e os halognios.
Contudo, abaixo do comprimento de onde de 190 nm, ocorre uma forte absoro de radiao
pelo oxignio do ar e pelo vapor dgua, o que inviabiliza a operao de equipamentos de ICP
OES nesta regio espectral. A deteco de linhas na regio VUV tem sido possvel quando o
ar removido do sistema tico do espectrmetro atravs da aplicao de vcuo ou purgando o
sistema ptico com gases como argnio, nitrognio ou hlio.



7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica Analtica, Traduo
da 8 Edio norte-americana, Editora Thomson, So Paulo-SP, 2006.


8. ANEXO