INSTITUTO DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA

ANÁLISE INSTRUMENTAL I EXPERIMENTAL
PROFESSOR MARCO ANTONIO MARTINS DE OLIVEIRA

ESPECTROFOTOMETRIA (VI)

Aluna: Millena Ortiz

Turma: AE

Niterói, 2022
Objetivo

Utilizar a técnica de espectrofotometria para realizar a titulação fotométrica de Cu2+ com EDTA

Introdução

Medidas espectrofotométricas, ou fotométricas, podem ser utilizadas na detecção do ponto final de

titulações, desde que haja variação na coloração das espécies envolvidas, ou de um indicador, no ponto
final.

É medido a absorbância do sistema em função do volume adicionado, em um comprimento de onda

pré-estabelecido. O l deve ser tal, que represente o máximo de absorção do ácido ou da base, caso sejam
coloridos, ou do indicador cuja cor mude no ponto final. A absorção de radiação também pode ocorrer na
região do ultravioleta.

Assim, o resultado de uma titulação espectrofotométrica é um gráfico que representa a variação da

absorbância, no lmax de absorção da espécie que está sendo monitorada, em função do volume do
titulante adicionado.

Esse gráfico pode apresentar formas diferentes dependendo das características da absorção de radiação
pelas espécies envolvidas, no comprimento de onda monitorado. A Figura 1 mostra tais possibilidades,
como a reação de titulado que não absorve com titulante colorido, gerando produto que também não
absorve no l monitorado (Figura 1a); formação de produto colorido a partir de reagentes que não
absorvem neste comprimento de onda (Figura 1b), além de várias outras possibilidades. Nesta figura Ɛ ,
representa o coeficiente de absortividade molar da espécie, enquanto a, t e p representam o titulado
[1]
(amostra), o titulante e o produto da reação, respectivamente.

Figura 1: Curvas típicas de titulações espectrofotométricas.

Metodologia

Vide metodologia da apostila de Análise Instrumental 1.

Procedimento Experimental

Primeiramente, foi transferido 10,00 mL da solução de Cu(II) para um béquer de 150 mL e adicionado
40,00 mL da solução tampão de pH: 4,0.

Em seguida, ajustou-se o seletor de comprimento de onda em 680 nm e acertou-se o zero do

instrumento. Dessa forma, a cubeta foi enchida com a solução amostra e ajustou-se a absorbância em
zero. Retornou-se o conteúdo da cubeta ao béquer original então, realizou-se a titulação adicionando-se
o titulante através de uma bureta de 25 mL, agitando-se magneticamente.

Foi realizado incrementos do titulante de 0,5 mL. Após cada adição do titulante, agitou-se e retirou-se
uma pequena poção da solução que estava sendo titulada e adicionada a cubeta e mediu-se a
absorbância. Retornou-se com a solução ao béquer original após a medida e repetiu o processo até a
adição de 10 mL do titulante. No final, foram realizadas 20 análises de absorbâncias com volumes de
titulação variando em 0,5 mL .

Resultados e Discussão

Todos os valores de absorbância obtidos, devido ao efeito de diluição, foram corrigidos

multiplicando-se cada valor por (50+V)/50, onde V é o volume da solução de EDTA adicionado como
mostra a tabela 1.

Para estabelecer o ponto de equivalência da titulação foi utilizado medidas espectrométricas diante
do complexo formado (Cu2+ com EDTA), visto que o cobre não pode ser detectado pelo espectrofotômetro
em sua forma catiônica e assim foi necessário a realização de sua complexação com um agente quelante.
Desta maneira, este indicador absorvente foi utilizado num comprimento de onda de 680nm. Ao suceder
a titulação da solução de cobre, foi adicionado a solução titulante de EDTA até que todo o cobre da
amostra fosse consumido, de tal modo a formar o complexo cobre-EDTA. Utilizou-se a solução tampão
para complexar o íon metálico e mantê-lo em solução durante toda a titulação, ou seja, tampão leva a
formação de quelatos bivalentes mais estáveis, assim os íons de Cu2+ foram quantitativamente
complexados pelo EDTA.
Tabela 1: Dados experimentais obtidos na titulação espectrofotométrica de Cu2+ com EDTA e seus valores corrigidos.

Volume de Correção da
Absorvância
EDTA (mL) Absorvância

0,0 0 0,00
0,5 0,059 0,51
1,0 0,099 1,02
1,5 0,151 1,55
2,0 0,203 2,08
2,5 0,246 2,63
3,0 0,292 3,18
3,5 0,336 3,75
4,0 0,377 4,32
4,5 0,373 4,91
5,0 0,372 5,50
5,5 0,369 6,11
6,0 0,367 6,72
6,5 0,363 7,35
7,0 0,359 7,98
7,5 0,353 8,63
8,0 0,348 9,28
8,5 0,343 9,95
9,0 0,34 10,62
9,5 0,334 11,31
10,0 0,331 12,00

Figura 2: Gráfico 1-
absorvância versus volume
de EDTA adicionado (mL)
Figura 3: Gráfico 2- Curva de calibração

y= 0,094*x + 7,89*10-3

Figura 4: Gráfico 3- Curva de calibração

y= -0,00824*x + 0,414
 Verificou-se que o gráfico 1 da figura 2 obtido se enquadra em uma curva com valores de
absortividade molar do analito igual a zero, absortividade molar do titulante menor zero, sendo a
absortividade molar do produto maior que zero. Com isso, a partir da curva obtida através da análise da
titulação foi monitorada a absorbância do complexo.

O ponto final de titulação é obtido pela interseção entre os dois segmentos lineares extrapolados.
Assim, através dos valores encontrados da absorbância foi possível a construção de gráficos para
determinar o ponto final da titulação. Dessa maneira, para achar o volume do cobre foi necessário igualar
a equação dos gráficos das figuras 3 e 4 como mostra a seguir:

0,094*x + 7,89*10-3 = -0,00824*x + 0,414

0,094x + 0,00824x = 0,414 - 0,00789

0,102x = 0,406

x = 0,406 / 0,102

x = 3,98

O valor obtido igual a 3,98 mL se refere ao volume de Cobre, sendo o ponto final da titulação a interseção
das duas retas. Com isso, para se encontrar a concentração do cobre, foi necessário multiplicar a
concentração do EDTA por 2 devido à estequiometria ser de 2:1 como mostra a seguir:

CEDTA X VEDTA = CCU X VCU

0,2000 mol.L-1 x 0,0398 L = 0,1 L x CCU

CCU = 0,2000 mol.L-1 x 0,0398 L / 0,1 L

CCU = 0,0796 mol.L-1

● Concentração de Cobre em mg.L-1 :

1 mol.L-1 — 0,635 mg.L-1

0,0796 mol.L-1 — CCU

CCU = 0,0505 mg.L-1

Conclusão

Os valores de absorvância apresentados pelo espectrofotômetro estão dentro da curva de calibração.

Dessa forma, pode-se dizer que todo procedimento experimental foi realizado de forma satisfatória e que
o valor da concentração de Cu(II) possa ser considerado visto que, as equações das retas das curvas de
calibração nas figuras 3 e 4 apresentaram valores de 0,998 e 0,984 respectivamente que são valores
próximos de 1 o que significa que a linearidade da reta está em boas condições.

Referências

1- Mônica Souza Cortes; Luiz Antônio Ramos; Éder Tadeu Gomes Cavalheiro.Titulações
espectrofotométricas de sistemas ácido-base utilizando extrato de flores contendo antocianinas.
Disponível em: <https://www.scielo.br/j/qn/a/tZPRFmJgysdWXh7x8tck3bG/?lang=pt# >
Acesso em: 25/09/2022