UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ

SETOR DE CIÊNCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

CQ239 – FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

BANCADA I

ADRIANA DUARTE DALLA COSTA

JÚLIA DO CARMO SANTOS DE FREITAS
LEANDRO DE MENESES MACEDO
LUCAS ALEXANDRE WERLE VANZELLA
MAYARA DE OLIVEIRA DANTAS

EXPERIMENTO VI – EQUILÍBRIO QUÍMICO E ESPECTROFOTOMETRIA

(REALIZADO EM 04/08/2022)

CURITIBA/2022
 1) INTRODUÇÃO

A espectrofotometria é um método de análise quantitativa instrumental mais

usado nas investigações biológicas e físico-químicas. Este método de análise
óptico é baseado em medidas de absorção de radiação eletromagnética
(dracena – UNESP). Com o objetivo de quantificar a constante de equilíbrio
numa reação entre os íons SCN- e Fe3+, tal mecanismo foi utilizado porque os
íons ferro produzem complexos solúveis de cor vermelha. O principal
instrumento desta prática é o espectrofotômetro de UV-VIS, que funciona através
de uma lâmpada que emite luz e passa através de um monocromador que a
divide em diversos comprimentos de onda, no entanto, apenas um feixe
específico incide na amostra analisada, que transmite a luz que não foi
absorvida, e logo depois é detectada.
Quanto mais concentrada é uma solução, mais sua cor irá diferir da solução de
uma mesma substância diluída, além de que, cada substância absorve um
comprimento de onda distinto de outra; A partir dessas considerações, surgiu a
lei de Lambert-Beer, onde a absorvância (fração de luz absorvida) é diretamente
proporcional a transmitância (fração de luz incidente que atravessa a matéria).

2) OBJETIVO
Determinar a concentração inicial e em equilíbrio de [𝐹𝑒 3+ ], [𝑆𝐶𝑁 − ]
juntamente com o complexo [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁 )]2+ em uma solução aquosa a partir das
absorvâncias adquiridas. Com os valores de absorvância, calcular o valor do
coeficiente de absortividade. Com isso, calcular a constante de equilíbrio média
desse complexo em concentrações diferentes.

3) PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1. Materiais utilizados

• Espectrofotômetro de UV-VIS;
• Tubos de ensaio;
• Cubetas;
• Pipetas graduadas;
• (NH4Fe(SO4)2) a 0,001 mol.L-1 preparada em HNO3 0,01 mol.L-1
(Solução A);
KSCN 0,001mol.L-1 (Solução B);
• NH4Fe(SO4)2 a 0,1 mol L-1 preparada em HNO3 0,05 mol.L- 1 (Solução
C);
3.2. Preparação das soluções
Com o auxílio de uma pipeta de graduada, foram preparados 6 tubos de
ensaios com 5,00 mL da Solução C e foi sendo adicionado 1,00 mL da Solução
B em cada tubo de ensaio menos no primeiro, juntamente com adição de água
destilada para completar 14,00 mL de solução em cada tubo. Essa técnica foi
aplicada para fazer a leitura do espectrofotômetro em 440 nm (tubo branco), o
que será descontado nos próximos tubos que vão possuir o complexo.
3.3. Determinação das absorvâncias e aquisição da curva padrão
Utilizando um espectrofotômetro, as absorvâncias obtidas foram utilizadas
para a formação de um gráfico, que auxiliará para determinar a concentração
desconhecida de outras soluções utilizando a Lei de Lambert-Beer.
 3.4. Determinação da concentração em equilíbrio
Foram preparados outros 4 tubos de ensaios enumerados de 7 a 10,
utilizando 7,00 mL da solução A em cada tubo e foi sendo adicionado a Solução
B para formação do complexo, com exceção do tubo 7 que foi empregado como
tubo branco. Assim, utiliza-se a Tabela 1 que indica a quantidade (em volume)
de cada solução e suas absorvâncias adquiridas.

Tabela 1 - Absorvância em relação aos volumes das soluções utilizadas.

4) RESULTADOS E DISCUSSÃO:

Parte 1: Determinação da curva padrão (Lei de Lambert-Beer)

Após proceder a preparação das soluções de Fe 3+ e SCN-, obtendo a reação (1),

cujo produto é um complexo de Ferro, adicionou-se as mesmas no aparelho de
UV-VIS, a fim de medir suas absorvâncias a um comprimento de onda de 400nm,
como observado na tabela A.

(1) Fe 3+ + SCN- ⇌ [FeSCN]2+

TUBO Volume de Volume de Volume de [Fe(SCN)]2+ Absorvância

solução C solução B H2O (mL) molL-1 a 440 nm
(mL) (mL)
1 5,0 0 9,0 0
2 5,0 1,0 8,0 0,147
3 5,0 2,0 7,0 0,303
4 5,0 3,0 6,0 0,457
5 5,0 4,0 5,0 0,619
6 5,0 5,0 4,0 0,773
Tabela A, transcrita da apostila: medidas de absorvância de soluções de complexo de concentrações
conhecidas – absorvância: dados experimentais.

Sabendo-se que o equilíbrio foi deslocado para a direita com a adição dos
reagentes, pode-se concluir, de acordo com a estequiometria da reação que
[[Fe(SCN)2+]] = [SCN-], portanto, para determinar a concentração do complexo
utilizou se C1V1 = C2V2, em todos os volumes da solução B, como demonstrado
no exemplo:

Para o tubo 2, com volume de 1,0 mL, calculou-se:

 C1V1 = C2V2
(1,00x10-3 molL-1 )(1x10-3L) = C2 (molL-1) 14x10-3L
C2= 7,143x10-5 molL-1

Assim, transcrito na tabela:

TUBO Volume de Volume de Volume [Fe(SCN)]2+ Absorvância
solução C solução B de H2O molL-1 a 440 nm
(mL) (mL) (mL)
1 5,0 0 9,0 0 0
2 5,0 1,0 8,0 7,143x10-5 0,147
3 5,0 2,0 7,0 1,4286x10-4 0,303
4 5,0 3,0 6,0 2,1429x10-4 0,457
5 5,0 4,0 5,0 2,8571x10-4 0,619
6 5,0 5,0 4,0 3,85714x10- 0,773
4

Absorvância a 400 nm
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035 0,0004
Gráfico 1 – Concentração de [SCN-] x Absorvância

Parte 2: Determinação das concentrações no equilíbrio

A seguir, foram preparadas mais 4 soluções com Fe 3+ 0,001 molL-1 e SCN- 0,001
molL-1, que também foram lidas no espectrofotômetro, a fim de adquirir suas
absorvâncias a 440nm, representadas na tabela B.
Tubo Volume de Volume de Volume de Absorvância
solução A solução B H2O (mL) a 440nm
(mL) (mL)
7 7,0 0 7,0 -
8 7,0 5,0 2,0 0,108
9 7,0 6,0 1,0 0,128
10 7,0 7,0 0,0 0,148
Tabela B, transcrita da apostila: medidas de absorvância de soluções de complexo de concentrações
desconhecidas – absorvância: dados experimentais.
Partindo do tratamento matemático do equilíbrio, tem-se que:
-------- Fe3+ SCN- ⇌ [FeSCN]2+
3+
Início [Fe ] inicial [SCN-] inicial -------
Equilíbrio [Fe3+] inicial - [SCN-] inicial [FeSCN]2+
[FeSCN]2+ - [FeSCN]2+

Logo, conclui-se que a constante de equilíbrio é dada pela relação:

K = [FeSCN]2+ / [Fe3+] [SCN-]

Para se obter o valor desta constante, foi necessário considerar a relação

[FeSCN]2+ = Absorvância / coeficiente angular da reta

Os valores de absorvância experimentais encontrados foram utilizados,

enquanto o coeficiente angular da reta foi determinado pelo quociente da
variação de dois pontos do eixo y pela variação de dois pontos do eixo x:

Coef. Angular = ∆y / ∆x
Coef. Angular = (0,773 - 0,147) / (0,00035714 - 0,00007143)
Coef. Angular = 2191,03

Assim:

[FeSCN]2+ = Absorvância / coeficiente angular da reta

7) Branco

8) [FeSCN]2+ = 0,108/2191,03
[FeSCN]2+ = 0,00004929 molL-1

9) [FeSCN]2+ = 0,128/2191,03
[FeSCN]2+ = 0,00005842 molL-1

10) [FeSCN]2+ = 0,148/2191,03

[FeSCN]2+ = 0,00006755 molL-1

Para determinar a constante de equilíbrio, foi necessário encontrar as

concentrações de [Fe3+] e [SCN-] iniciais. Utilizando C1V1=C2V2, obteve-se:

[Fe3+]:

(0,001molL-1)(7x10-3L) = C2(molL-1)(14x10-3L)
C2= 0,0005 molL-1 (resultado obtido para todas as amostras (8 a 10), devido a
não variação volumétrica. Amostra 7: branco)

[SCN-]

7) Branco

8) (0,001molL-1)(5x10-3L) = C2(molL-1)(14x10-3L)
C2 = 0,00035714 molL-1
9) (0,001molL-1)(6x10-3L) = C2(molL-1)(14x10-3L)
C2 = 0,00042857 molL-1

10) (0,001molL-1)(7x10-3L) = C2(molL-1)(14x10-3L)

C2 = 0,000500 molL-1

Para determinar as concentrações das espécies no equilíbrio, fez-se a diferença

da [Fe3+]eq = [Fe3+]in – [FeSCN]2+

Tubo 7: branco

Tubo 8:
[Fe3+]eq = [Fe3+]in - [FeSCN]2+
[Fe3+]eq = = 0,0005 molL-1 - 0,00004929 molL-1
[Fe3+]eq = 0,00045071 molL-1

Tubo 9:
[Fe3+]eq = [Fe3+]in - [FeSCN]2+
[Fe3+]eq = 0,0005 molL-1 - 0,00005842 molL-1
[Fe3+]eq = 0,00044158 molL-1

Tubo 10:
[Fe3+]eq = [Fe3+]in - [FeSCN]2+
[Fe3+]eq = = 0,0005 molL-1 - 0,00006755 molL-1
[Fe3+]eq = 0,00043245 molL-1

Para [SCN-]eq = [SCN-]in - [FeSCN]2+:

Tubo 7: branco

Tubo 8:
[SCN-]eq = [SCN-]in - [FeSCN]2+
[SCN-]eq = 0,00035714 molL-1 - 0,00004929 molL-1
[SCN-]eq = 0,00030785 molL-1
10
Tubo 9:
[SCN-]eq = [SCN-]in - [FeSCN]2+
[SCN-]eq = 0,00042857 molL-1 - 0,00005842 molL-1
[SCN-]eq = 0,00036745 molL-1

Tubo 10:
[SCN-]eq = [SCN-]in - [FeSCN]2+
[SCN-]eq = 0,000500 molL-1 - 0,00006755 molL-1
[SCN-]eq = 0,00043245 molL-1

Para calcular as constantes de equilíbrio para todas as amostras, utilizou se a

relação produto sobre reagente Keq = [FeSCN]eq2+ / [Fe3+]eq [SCN-]eq;
Tubo 7: branco

Keq8 = (0,00004929 molL-1) / (0,00045071 molL-1) (0,00030785 molL-1 )

Keq8 = 352,07

Keq9 = (0,00005842 molL-1) / (0,00044158 molL-1) (0,00036745 molL-1 )

Keq9 = 365,13

Keq10 = (0,00006755 molL-1) / (0,00043245 molL-1) (0,00043245 molL-1)

Keq10 = 355,53

Ao calcular a média aritmética das constantes encontradas, obteve-se uma

constante média de 357,57.

5) CONCLUSÃO
Uma das importantes informações que as constantes de equilíbrio indicam
é sobre o favorecimento da formação de produtos em um equilíbrio químico.
Pequenos valores nas constantes de equilíbrio indicam que a reação não está a
favor da formação dos produtos, isso também se aplica com altos valores nas
constantes – favorecimento na formação do produto.
Com isso, a partir dos resultados obtidos pelas contas nas seções
anteriores, observa-se que a constante de equilíbrio para formação do complexo
possui um valor alto. Isso indica que a reação está sendo favorável à formação
dos produtos, ou seja, o complexo [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)]2+ é favorecido na reação.
Por fim, o aumento da absorvância encontrada no Gráfico 1 e na Tabela
1 indica maior formação do complexo [𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)]2+ , uma vez que a adição de
SCN- deslocava o equilíbrio para formação dos produtos – a absorvância do Fe3+
foi removida no tubo branco.

6) REFERÊNCIAS
http://plato.if.usp.br/1-2004/fap0181d/Lei%20de%20Beer.htm;
SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Química
Analítica, Tradução da 9ª Edição norte-americana, Editora Thomson;
https://www.dracena.unesp.br/Home/Graduacao/espectrofotometria.pdf