Relatório 4 – Determinação de silicilato em amostra sintética

de urina

Aluna: Victória Hellen Chagas

Bacharel em Química
Espectroanalítica

Instituto de Química – UNESP Araraquara - janeiro de 2021

1. É possível calcular a concentração dos padrões utilizando a equação de diluição:
𝑪𝟏 𝑽𝟏 = 𝑪𝟐 𝑽𝟐
Representando a seguir:
Para o Balão 1 foi adicionado uma alíquota de 3mL e o volume completado com água
destilada até 25mL:
𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟕𝟑𝟔𝟕𝟑 . 𝟎, 𝟎𝟎𝟑 = 𝑪𝟐 . 𝟎, 𝟎𝟐𝟓
𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟐𝟐𝟏
= 𝑪𝟐
𝟎, 𝟎𝟐𝟓

𝑪𝟐 = 𝟖, 𝟖𝟒𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒐𝒖 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟖𝟖𝟒 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏

E assim foi feito respectivamente para os outros balões:

Balão Silicato de Sódio (mL) Concentração (mol/L)

1 3 8,841x10-5
2 6 1,7682x10-4
3 9 2,6522x10-4
4 12 3,5363x10-4
5 15 4,4204x10-4

2. Construir uma tabela com os dados fotométricos para a seleção do filtro óptico
ótimo para determinação de silicato.

As seguintes medidas foram obtidas:

Balão n° 4 Colorimetria
Filtro %T
410 nm 52
480 nm 39
520 nm 40
580 nm 48
660 nm 68

Obteve-se os valores da transmitância e sabe-se que 𝑨 = −𝒍𝒐𝒈 𝑻, portanto, com

os dados obtidos, pode-se construir a tabela a seguir com os dados fotométricos
para a seleção do filtro óptico ótimo.

Balão n° 4 Colorimetria
λ nominal do filtro / nm %T A
410 nm 52 0,283
480 nm 39 0,408
520 nm 40 0,397
580 nm 48 0,318
660 nm 68 0,167
3. Indicar o comprimento de onda nominal de filtro óptico mais adequado para a
determinação de salicilato pelo método em questão.

Nessa prática, foi utilizado o ferro salicilato de proporção 1:1, sendo ele da cor
púrpura. Ao consultar a tabela do espectro eletromagnético, podemos observar os
devidos comprimentos de onda, a cor absorvida e a cor complementar que é
transmitida, e nesse caso, vemos que o complexo em questão apresenta a coloração
púrpura, podendo então concluir que se o mesmo transmite a cor púrpura, absorve
a cor verde no comprimento de onda máximo de 520 a 550 nm.
Sendo assim, o comprimento de onde nominal de filtro óptico mais adequado para
a determinação de salicilato pelo método em questão é 520 nm.

4. Qual é a acidez e o pH nas soluções analítica (soluções 1-5)? Por que o pH deve ser
mantido neste valor? O que ocorreria em um pH muito maior e em pH muito
menor que este valor?

As soluções analíticas são ácidas e provavelmente o pH deve estar menor que 3. O

pH é necessário ser mantido ácido pela proporção do complexo em questão.
Estamos utilizando o complexo de Ferro Salicilato da cor púrpura de proporção 1:1
e à medida que pH aumenta, ocorre um deslocamento do máximo de absorção,
ocasionando na mudança do equilíbrio e alteração na proporção do complexo,
lembrando que, quando mais básico for o meio, haverá um maior consumo de H+
resultando no deslocamento do equilíbrio da reação, favorecendo a formação de
mais complexo, com isso, mudando a proporção, alterando a cor e a absorbância do
complexo. O ferro salicilido 1:1 da cor púrpura possui pH < 3, o de proporção 1:2 da
cor vermelha apresenta pH entre 3 e 7 e o de proporção 1:3 da cor amarela
apresenta pH superior a 7.
Então, caso o pH fosse muito maior ou muito menor do que esse que foi
apresentado, ocorreria um deslocamento no equilíbrio e alteraria drasticamente as
características do complexo, não sendo mais o adequado para a análise em questão.

5. Qual é o complexo investigado?

O complexo investigado é o íon [Fe(Salic)]+ que é encontrado como o
[Fe(H2O)4(Salic)]+.

6. Apresentar o cálculo de concentração da amostra obtido por meio do colorímetro

Duboscq em mol/L
A amostra padrão utilizada foi do balão 5, onde temos:
bpadrão = 20,4 mm ; Cpadrão = 4,4204x10-4 mol/L ; bamostra = 24,5 mm

Sabemos que Apadrão = Aamostra, portanto, os coeficientes de absortividade

molar são iguais.
Sendo assim, tem-se que:
bpadrão x Cpadrão = bpadrão x Cpadrão
 Para a solução diluída:
20,4 x 4,4204.10-4 = 24,5 x Camostra
Camostra = 3,68x10-4 mol/L

Para a amostra:
3,68.10-4 x 25 = Camostra x 13
Camostra = 7,077x10-4 mol/L

7. Curva analítica para o fotômetro de filtro, cálculo de ε e concentração da amostra

em mol/L

Balão Silicato de Concentração T A

Sódio (mL) (mol/L)
1 3 8,841x10-5 0,790 0,102
2 6 1,7682x10-4 0,630 0,201
3 9 2,6522x10-4 0,495 0,305
4 12 3,5363x10-4 0,385 0,415
5 15 4,4204x10-4 0,300 0,523

Curva Analítica - Fotômetro de Filtro

0,6

y = 1182,2x - 0,0036
0,5

0,4
ABSORBÂNCIA

0,3

0,2

0,1

0
0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004 0,0005
-0,1
[FE(III)-SILICILATO] CONCENTRAÇÃO (MOL/L)

Obteve-se a equação da reta: 𝑦 = 1182,2𝑥 − 0,0036

E sabe-se que a equação da reta equivale a: 𝐴 = 𝜀 ∗ 𝑏 ∗ 𝑐
Sendo assim, temos a Absorbância da amostra = 0,437
Portanto:
0,437 = 1182,2 * 1,2 * Camostra
𝑪𝒂𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟑, 𝟎𝟖𝟎𝟒𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝒎𝒐𝒍/𝑳 – Na amostra diluída
 Concentração na amostra original:
𝐶1 ∗ 𝑉1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2
𝐶1 ∗ 0,013 = 3,0804𝑥10 − 4 ∗ 0,025
𝑪𝒂𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟓, 𝟗𝟐𝟑𝟖𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Calculando o coeficiente de absortividade molar (𝜀):

𝐴= 𝜀∗𝑏∗𝑐
0,437 = 𝜀 ∗ 1,2 ∗ 3,0804𝑥10 − 4
𝜺 = 𝟏𝟏𝟖𝟐, 𝟐𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝑳 ∗ 𝒎𝒐𝒍 − 𝟏 ∗ 𝒄𝒎 − 𝟏

8. Apresentar a curva analítica para o espectrofotômetro, cálculo do ε e o cálculo de

concentração da amostra em mol L-1

Balão Silicato de Concentração Absorbância

Sódio (mL) (mol/L) (λ = 535 nm)
1 3 8,841x10-5 0,100
2 6 1,7682x10-4 0,200
3 9 2,6522x10-4 0,298
4 12 3,5363x10-4 0,398
5 15 4,4204x10-4 0,498

Curva Analítica - [Fe(III)Silicilato]

λ = 535 nm
0,6

0,5 y = 1125,3x + 0,0003

0,4
ABSORBÂNCIA

0,3

0,2

0,1

0
0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004 0,0005
CONCENTRAÇÃO (MOL/L)

Obteve-se a equação da reta: 𝑦 = 1125,3𝑥 + 0,0003

E sabe-se que a equação da reta equivale a: 𝐴 = 𝜀 ∗ 𝑏 ∗ 𝑐
Sendo assim, temos a Absorbância da amostra = 0,425
Portanto:
0,425 = 1125,3 * 1,2 * Camostra
𝑪𝒂𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟑, 𝟏𝟒𝟕𝟑𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝒎𝒐𝒍/𝑳 – Na amostra diluída
 Concentração na amostra original:
𝐶1 ∗ 𝑉1 = 𝐶2 ∗ 𝑉2
𝐶1 ∗ 0,013 = 3,1473𝑥10 − 4 ∗ 0,025
𝑪𝒂𝒎𝒐𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟔, 𝟎𝟓𝟐𝟓𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Calculando o coeficiente de absortividade molar (𝜀):

𝐴= 𝜀∗𝑏∗𝑐
0,425 = 𝜀 ∗ 1,2 ∗ 3,1473𝑥10 − 4
𝜺 = 𝟏𝟏𝟐𝟓, 𝟑𝒙𝟏𝟎 − 𝟒 𝑳 ∗ 𝒎𝒐𝒍 − 𝟏 ∗ 𝒄𝒎 − 𝟏

9. Com as medidas apresentadas é possível fazer comparação entre as concentrações

obtidas pelos 3 métodos?

Comparando:
Camostra para o Colorímetro Dubosq: 7,077x10-4 mol/L
Camostra para o Fotômetro de Filtro: 5,9238x10-4 mol/L
Camostra para o Espectrofotômetro: 6,0525x10-4 mol/L

É possível sim realizar a comparação entre ambas as concentrações obtidas e pode-

se observar que há uma divergência entre o valor das 3, isso se dá pelo falo da
diferença entre as técnicas, o que já era esperado. O fotômetro por exemplo possui
comprimentos de ondas limitados aos valores disponíveis em seus filtros, como o
colorímetro Duboscq também, que é uma técnica antiga e é uma técnica não tão
exata, sendo assim necessita de uma maior atenção ao olhar o seu resultado.

10. Calcule o erro das concentrações obtidas pelos métodos colorímetro Duboscq e
fotômetro de filtro considerando a concentração obtida pelo método
espectrofotométrico sendo verdadeira.

Considerando a concentração verdadeira a que foi obtida pelo método

espectrofotométrico, temos:
Cverdadeira = 6,0525x10-4 mol/L

• Erro no Colorímetro Duboscq:

ǀ6,0525x10−4 – 7,077x10−4ǀ x 100
Erro (%) =
6,0525x10−4
= 16,92%
• Erro no Fotômetro de filtro:
ǀ6,0525x10−4 – 5,9238x10−4ǀ x 100
Erro (%) = 6,0525x10−4
= 2, 126%