Universidade Estadual Paulista

“Júlio de Mesquita Filho”

Instituto de Química de Araraquara

Espectroanalítica

Determinação espectrofotométrica do pKa de um indicador

Victória Hellen Chagas

Bacharelado em Química

Dezembro, 2020 - Araraquara, sp

1) Faça a representação gráfica de: A430nm vs pHmedido e A615nm vs pHmedido.
2) Determine os pKas através da inflexão das curvas Al vs pHmedido, nos dois λs:
utilize a segunda derivada das curvas para encontrar os valores de pKa.
3) Compare os valores de pKa obtidos nos dois ls diferentes com o pKa do
azul de bromotimol dado na literatura e discuta sobre as eventuais diferenças
obtidas. Qual λ parece ser a mais adequado para determinar o valor de pKa?

pKa (​Literatura) = ​7,10

pKa (​430nm) ​= 7,39
pKa (​615nm) ​= 7,19

Ao calcular o erro das medidas para o valor real, tem-se que:

Erro (​430nm)​ = 3,94%

Erro (​615nm)​ = 1,26%

Com isso, conclui-se que a análise realizada no comprimento de onda de 615nm foi
a que apresentou menor % de erro, mostrando ser a análise mais confiável.

4) Determine dos valores de log [In-]/[HIn], para os dois λs.

Para que seja possível determinar os valores de log [In-]/[HIn] em 430nm deve-se
aplicar as seguintes equações:

[In- ] = A​max​ – A​pHx​ e ​[HIn] = A​pHx​ - A​min

Seguindo os seguintes dados e já considerando o valor de Δcubas de 0:

λ = 430nm
Balão Absorbância pH

4 0,316 6,36

5 0,28 6,7

6 0,245 6,99

7 0,209 7,3

8 0,136 7,77

9 0,109 8,01

Resultando nas concentrações a seguir:

 Balão [ln-] [HIn]

4 0,013 0,259

5 0,049 0,223

6 0,084 0,188

7 0,12 0,152

8 0,193 0,079

9 0,22 0,052

Sabe-se que com a seguinte equação é possível calcular log [In-]/[HIn]:

−
In
ph = pKa + log ( HIn )

Balão log([In-]/[HIn])

4 -1,2994

5 -0,6581

6 -0,3499

7 -0,1027

8 0,3879

9 0,6265

Para log [In-]/[HIn] em 615nm, utilizando as seguintes equações:

[In- ] = A​max​ – A​pHx​ e ​[HIn] = A​pHx​ - A​min

Seguindo os seguintes dados e já considerando o valor de Δcubas de 0,003:

λ = 430nm
Balão Absorbância pH

4 0,071 6,36

5 0,149 6,7

6 0,24 6,99

7 0,385 7,3

8 0,518 7,77

9 0,597 8,01

Resultando nas concentrações a seguir:

Balão [ln-] [HIn]

4 0,003 0,645

5 0,07 0,567

6 0,148 0,476

7 0,239 0,331

8 0,384 0,198

9 0,517 0,119

Sabe-se que com a seguinte equação é possível calcular log [In-]/[HIn]:

−
In
ph = pKa + log ( HIn )
Balão log([In-]/[HIn])

4 -2,3324

5 -0,9085

6 -0,5073

7 -0,1414

8 0,2877

9 0,6379

5) Faça a representação gráfica de: pHmedido vs log [In-]/[HIn], para os dois

λs.
6) Determine os valores de pKa, pelo método das retas, nos dois λs.

O pka é o intercepto da reta com o eixo y encontrado ao realizar a regressão linear

dos gráficos da questão anterior, portanto:

pKa ​430nm​ = 7,395

pKa​ 615nm ​= 7,46

7) Compare os valores de pKa obtidos nos dois ls diferentes com o pKa do

azul de bromotimol dado na literatura e discuta sobre as eventuais diferenças
obtidas. Qual λ parece ser a mais adequada para determinar o valor de pKa?

pKa (​Literatura) = ​7,395

pKa (​430nm) ​= 7,468
pKa (​615nm) ​= 7,10

Ao calcular o erro das medidas para o valor real, tem-se que:

Erro (​430nm)​ = 4,15%

Erro (​615nm)​ = 5,18%
Sendo assim, a análise que foi realizada em 430nm apresentou menor erro,
tornando-o resultado mais confiável.

8) Compare os valores de pKa obtidos pelos dois métodos diferentes (ponto

de inflexão e reta), discuta sobre as eventuais diferenças frisando as
vantagens e desvantagens de cada um destes métodos empregados.

Ao realizar a comparação do método 1, Ponto de inflexão e do método 2, Método

das Retas, percebe-se que os valores que foram obtidos no método 1 é o que mais
se aproxima do valor do pKa apresentado na literatura do azul de bromotimol, sendo
assim, apresentam menor % de erro. O método 2, não apresenta tanta
complexidade de análise quanto o primeiro, porém o mesmo apresenta resultados
com maiores erros.

9) O que é ponto isosbéstico?

Quando tem-se 2 espécies em equilíbrio que absorvem radiação eletromagnética e

que ambas apresentam a mesma absortividade molar, obtém-se a sobreposição de
suas curvas de absorção em um determinado ponto, que é chamado de Ponto
Isosbéstico. Esse ponto indica a presença de equilíbrio entre as 2 espécies
presentes mesmo apresentando diferentes valores de pH.

10) Qual é a aplicação do pKa?

O pKa é altamente utilizado para fazer a determinação da basicidade ou da acidez

de um composto. Para indicadores, o pKa é essencial para que tenha a
possibilidade de determinar o seu ponto de viragem, coloração e também caso as
espécies apresentem absorbâncias distintas será possível notar mudança nos
valores do mesmo.