ASSUNTO

2. Ligao qumica nos

slidos
- Energias e foras de ligaes
- Ligaes interatmicas primrias
- Ligao de Van der Waals
 LIGAES QUMICAS
EM MATERIAIS
SLIDOS
(Breve Reviso)
Por qu estudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a
propriedade do material.
Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que mole,
escuro e gorduroso e na forma de diamante que extremamente
duro e brilhante. Essa diferena nas propriedades diretamente
atribuda ao tipo de ligao qumica que encontrada no grafite e
no no diamante.
Veja mais informaes no site www.cimm.com.br (material didtico)
LIGAES QUMICAS EM
MATERIAIS SLIDOS
Os elementos se ligam para formar os
slidos para atingir uma configurao mais
estvel: oito eltrons na camada mais
externa
A ligao qumica formada pela interao
dos eltrons de valncia atravs de um dos
seguintes mecanismos:
- Ganho de eltrons
- Perda de eltrons
- Compartilhamento de eltrons
TIPOS DE LIGAES

Metlica
Covalente
Inica
Van der Waals

A eletronegatividade dos tomos o que determina o tipo de

ligao
FORAS E ENERGIAS DE
LIGAO
 FORA E DISTNCIA DE
LIGAES
A distncia entre 2 tomos
determinada pelo balano das
foras atrativas e repulsivas
Quanto mais prximos os
tomos maior a fora atrativa
entre eles, mas maior ainda so
as foras repulsivas devido a
sobreposio das camadas
mais internas
Quando a soma das foras
atrativas e repulsivas zero, os
tomos esto na chamada
distncia de equilbrio.
 FORA DE LIGAES E RIGIDEZ
A inclinao da curva no ponto de
equilbrio d a fora necessria
para separar os tomos sem
promover a quebra da ligao.
Os materiais que apresentam uma
inclinao grande so
considerados materiais rgidos,.
Ao contrrio, materiais que
apresentam uma inclinao mais
tnue so bastante flexveis.
A rigidez e a flexibilidade tambm
esto associadas com mdulo de
elasticidade (E) que determinado
da inclinao da curva
tensoxdeformao obtida no Inclinao
ensaio mecnico de resistncia fornece
trao. Mdulo E

Deformao medida ()
ENERGIA DE LIGAO
Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia
(potencial) do que foras de ligaes.
Matematicamente, energia (E) e fora de ligaes (F) esto
relacionadas por : E= F.dr
A menor energia o ponto de equilbrio
Quanto mais profundo o
poo de potencial maior a
temperatura de fuso do
material
Devido as forcas de
repulso aumentarem
muito mais com a
aproximao dos tomos
a curva no simtrica.
Filme
Por isso, a maioria dos
materiais tendem a se
expandir quando
aquecidos
ENERGIA DE LIGAO
Quando energia fornecida a um material, a
vibrao trmica faz com que os tomos
oscilem prximos ao estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de
ligaoxdistncia interatmica, a distncia
mdia entre os tomos aumenta com o
aumento da temperatura.
Ento, quanto mais estreito e mais profundo
o mnimo de potencial menor o coeficiente
de expanso trmica do material
 TIPOS DE LIGAES
Metlica Forma-se com tomos de baixa
eletronegatividade
(apresentam no mximo 3
Covalente
eltrons de valncia)
Inica
Ento, os eltrons de valncia
Van der Waals
so divididos com todos os
tomos (no esto ligados a
nenhum tomo em particular) e
assim eles esto livres para
conduzir
A ligao metlica no
direcional porque os eltrons
livres protegem o tomo
carregado positivamente das
foras repulsivas eletrostticas
A ligao metlica geralmente
forte (um pouco menos que a
Eltrons de valncia inica e covalente)= 20-200
tomo+eltrons das camadas mais internas Kcal/mol
Ex: Hg e W
 TIPOS DE LIGAES
Covalente Os eltrons de valncia so
compartilhados
Metlica Forma-se com tomos de
alta eletronegatividade
Inica A ligao covalente
direcional e forma ngulos
Van der Waals bem definidos (apresenta
um certo grau de ligao
inica)
A ligao covalente forte =
125-300 Kcal/mol
Esse tipo de ligao
comum em compostos
orgnicos, por exemplo em
materiais polimricos e
Ex: metano (CH4) diamante.
Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
TIPOS DE LIGAES
Os eltrons de valncia so
Inica transferidos entre tomos
produzindo ons
Metlica Forma-se com tomos de
diferentes
Covalente eletronegatividades (um
alta e outro baixa)
Van der Waals
A ligao inica no
direcional, a atrao
mtua
A ligao forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de
ligao geralmente alto)
A ligao predominante nos
materiais cermicos inica
LIGAO INICA
As foras atrativas eletrostticas entre os tomos
no-direcional os tomos num material
inico arranjam-se de forma que todos os ons
positivos tm como vizinho mais prximo ons
negativos, sendo as foras atrativas igual em todas
as direes.
A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb
Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do
Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
FORAS DE ATRAO E REPUSO
ENVOLVIDAS EM SLIDOS INICOS

FA= -A/r2
FR= B/rn
A, B e n so valores que
dependem do sistema inico em
questo
LEI DE COULOMB
Foras atrativas

FA

r a distncia interatmica
z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons
e a carga do eltron (1,602x10-19 C)

0 a permissividade do vcuo (8,85x10 -12 F/m)

 CONSIDERAES SOBRE
LIGAO INICA E COVALENTE

Muito poucos compostos exibem ligao inica e

covalente puras
A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de
ligao covalente e vice versa transferem e
compartilham eltrons
O grau do tipo de ligao depende da
eletronegadividade dos tomos constituintes.
Quanto maior a diferena nas eletronegatividades
mais inica a ligao
Quanto menor a diferena nas eletronegatividades
mais covalente a ligao
CONSIDERAES SOBRE
LIGAO INICA E COVALENTE
Frao de
ligao covalente=

onde E a diferena nas

eletronegatividades dos
tomos

Ex: SiO2
Eletronegatividade do Si= 1,8
Eletronegatividade do O= 3,5
Frao de ligao covalente= 0,486= 48,6%
TIPOS DE LIGAES
So ligaes secundrias ou
fsicas
Van der Waals A polarizao (formao de
diplos) devido a estrutura da
Metlica ligao produz foras atrativas
e repulsivas entre tomos e
Covalente molculas
A ligao de van der Waals no
Inica direcional
A ligao fraca< 10 Kcal/mol
Exemplo desse tipo de ligao
acontece entre tomos de H e
em estrut. moleculares e
molc. polares

A ligao gerada por pequenas assimetria

na distribuio de cargas
LIGAO DE VAN DER WAALS
EXEMPLO: MOLCULA DE GUA
o
H H A molcula de gua apresenta
polarizao de carga (formao de
diplos): positiva proxima aos
g tomos de H e negativa onde os
eltrons de valncia do oxignio
u esto localizados

a
Isto produz foras de van der
Waals entre as molculas, fazendo
com que as mesmas tendam a
alinhar-se os plos negativos com
positivos. Como o angulo de ligao
109,5o, as molculas formam uma
estrutura quase hexagonal (veja
figura)
O gelo tem estrutura hexagonal
devido a este tipo de ligao.
menos denso por isso flutua sobre a
gua.
 DIAMANTE GRAFITA
Ligao forte

Ligao fraca

Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs

de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da
rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono
simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de
unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono
podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita
importante lubrificante!
 NANOTUBOS DE CARBONO

Foi descoberto em 1991 por um

japons
So 100 mil vezes mais finos que um
fio de cabelo
A espessura de apenas um tomo
O dimetro de cerca de um
nanmetro a bilionsima parte do
metro
Possuem a maior resistncia
mecnica dentre todos os materiais
conhecidos no quebram nem
deformam quando dobrados ou
submetidos alta presso.
Destacam-se tambm como dos
melhores condutores de calor que
existem e, para completar, podem ser
capazes de transportar eletricidade

Fonte: B.Piropo