Anlise Qumica

Aula terica 1

Docente: Samya Elias

Email: samyaelias88@hotmail.com
 Qumica Analtica
Tema 1
Viso global do Anlise Qumico Quantitativa.
Mtodos Gravimtricos.
Tema 2
Mtodos Volumtricos.
Tema 3
Mtodos Instrumentais.
 Sistema do avaliao
MAC = MT*(20%) + MPL*(30%) + MPP*(50%)
MAC =mdia avaliao continua
MT = mdia avaliao trabalhos individuais
MPL = mdia prticas do laboratrio
MPP = mdia provas parcelares

Escala 0 20 valores
10: Aprovado menos de 10: Recurso 13
ou mas: Dispensado (entre 0 14)
 Sistema do avaliao da QA
T = trabalhos individuais (tarefas, seminarios)
PL = 4 PL com relatrio ?
PP = 1 PP (semana 10 ou 11)

Tarefas em semanas 2,7,12 recepcionam-se em

semanas 4,9,14
Avaliaes em seminarios: semanas 5, 12, 15
PL em semanas 4, 6, 8 e 14
 Sumario:
Conceito da Qumica Analtica Quantitativa. Classificao.
Mtodos analticos quantitativos.
Etapas de uma anlise qumica.
Algumas unidades fsicas de massa e volume.
Erros e tratamentos dos dados analticos (algarismos
significativos, arredondamento de nmeros, tipos de erros e
como evita-los).
Validao de mtodos em anlise qumica.

Bibliografia:
Harris, D.C Anlise Qumica Quantitativa Cap 0 Pgs. (11-13), Cap 3
Pgs. (54-67), Cap 5 Pgs (107-112)
Skoog/et Fundamentos de Qumica Analtica Cap 1 Pgs. (4-8), Cap 5
Pgs. (83-92) , Cap 6 Pgs. (125 127) Cap 8 Pgs. (163-179)
 Introduo
Cada vez mais a anlise qumica se define como o processo
de identificao e quantificao de diversas espcies
qumicas, formas ou fases em que um elemento ou um
composto qumico pode ocorrer num material. Uma
anlise qumica consiste na determinao dos
componentes de uma amostra qumica. Quando esta
anlise tem por objectivo isolar e identificar os elementos,
ies ou funes orgnicas ou inorgnicas que constituem
uma substncia, esta designa-se de anlise qualitativa.
Quando a finalidade conhecer a proporo em que se
encontram os diferentes componentes de um produto,
denomina-se de anlise quantitativa.
 Qumica Analtica

Definio: tcnicas de identificao

e/ou quantificao de espcies qumicas
Classificao
Anlise Qualitativa: Quem? (estabelece a identidade
qumica das espcies presentes em uma amostra)
Anlise Quantitativa: Quanto? (determina as quantidades
relativas das espcies, ou analitos, em termos numricos)
Os analitos so os componentes de uma amostra a ser
determinados (espcie qumica de interesse).
 Mtodos analticos quantitativos

Os resultados de uma anlise quantitativa tpica so a partir

de duas medidas: a massa ou volume de uma amostra que
est sendo analisada.
A outra a medida de alguma grandeza que proporcional
quantidade do analito presente na amostra, como
intensidade de luz ou carga eltrica, etc.
Classificamos os mtodos analticos de acordo com a
natureza dessa medida final.
Todo mtodo analtico consiste em:
- A fundamentao terica
- O procedimento ou instrues (tcnica
analtica)
- O mbito de aplicao do mtodo
- As especificaes dos reagentes e suas
qualidades
- O equipamentos, limitaes, etc.
Tudo isso, ao nvel industrial, contido em um documento que foi
dado o nome de "procedimento analtico" ou "regra de controlo"
, por isso, torna-se exequvel no sector especfico, empresa, etc.
 Classificao dos mtodos analticos
Mtodos clssicos
Volumetria ou titrimetria
Gravimetria
Mtodos instrumentais
Eletromtricos
pticos
Outros
Mtodos gravimtricos: determinam a massa do
analito ou de algum composto quimicamente a ele
relacionado.

Mtodo volumtrico: mede-se o volume de soluo

contendo reagente em quantidade suficiente para reagir
com todo analito presente.

Mtodos instrumentais: baseiam-se em propriedades

fsicas ou qumicas dos analitos: condutividade,
potencial, emisso ou absoro de luz, etc.
 ETAPAS GERAIS EM UMA ANLISE QUMICA

Seleo do mtodo
Obteno da Amostra representativa
Tratamento da amostra
A Eliminao de Interferncias
Calibrao e medida da concentrao
Clculos dos Resultados
A Avaliao dos Resultados pela Estimativa da
Confiabilidade.
Seleo do mtodo:
Etapa essencial pois requer experincia, assim como intuio.
O analista deve conhecer os detalhes prticos e seus princpios
tericos,nivel de exatido requerido, tempo e recursos disponveis e
compromisso entre exactido e custos.

Os mtodos podem ser encontrados em livros, manuais e artigos

cientficos: - AOAC (ASSOCIATION OFFICIAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY), -
IUPAC (INTERNATIONAL UNION PURE AND APPLIED CHEMISTRY), - ASTM
(AMERICAN SOCIETY OF TEST MATERIAL), - MANUAL DE MTODO DE ANLISE
DO INSTITUTO ADOLFO LUTZ, - Standard Methods for the examination of water
and wastewater, - Acesso a base de dados on-line: www.scielo.org,
www.sciencedirect.com
 Obteno da Amostra:
A amostra deve ter a mesma composio do material do qual ela foi tomada. Freqentemente, a amostragem a etapa
mais difcil e a fonte dos maiores erros (oxidao, contaminao, perda de compostos volteis, alterao na umidade).

Tratamento da amostra:
converter o analito a uma forma apropiada para anlise
qumica. Em geral, isso significa dissolver a amostra. Na maior
parte das vezes, devemos processar a amostra de alguma forma,
para garantir que a composio inicial da amostra no varia.
A Eliminao de Interferncias:
Eliminar substncias presentes na amostra que possam interferir na medida (elas
podem causar um erro na anlise pelo aumento ou atenuao da quantidade que
est sendo medida, h mtodos de separao - (cromatografia / extraco em
fase slida , etc. -).

Calibrao e medida da concentrao:

Todos os resultados analticos dependem de uma medida final
X de uma propriedade fsica ou qumica do analito. Essa
propriedade deve variar de uma forma conhecida e
reprodutvel como a concentrao CA do analito. CA = kX . A
etapa de determinao de k chamada calibrao.
Clculo dos Resultados:
O clculo das concentraes dos analitos a partir de dados
experimentais , em geral, fcil, particularmente com as
calculadoras e os computadores modernos.

Avaliao dos Resultados pela Estimativa

da Confiabilidade:
Os resultados analticos so incompletos sem uma estimativa de
sua confiabilidade. H mtodos para a realizao dessa etapa
final.
Qumica Analitica Quantitativa muitas vezes
considerada a anlise mais importante.
Seus resultados so expressos em valores numricos
com indicao do que estes nmeros representam.

Exemplo:

- Sdio (5,0 mg/L ou ppm) - Colesterol (25,0 mg/L)

- Gorduras trans (0,2 mg/L) - Cloro (1,0 mg/L)

- Mercrio (0,01 mg/L) - Grau alcolico 40 % Vol
Algumas unidades fsicas de massa e volume:

Massa Volume

1kg = 103g 1L = 103mL

1g = 103mg 1mL = 103L = 1 cm3

1g = 106g 1L = 106L

1mg = 103g 1 L = 1 dm3

 Algarismos significativos
Representam os nmeros de dgitos necessrios para
expressar os resultados de uma medida sem a perda de
exatido. Quanto maior o nmero de algarismos
significativos, maior a certeza envolvida na medida.
Ex.: 0,032 g; 0,1000 N; 0,2080 g; 3,50 mL
Os valores que resultam de observaes devem ser
registrados com apenas 1 algarismo duvidoso.
Ex.: 1 g 1,0 g 1,05 g 1,053 g 1,0539 g
Somas e subtraces: Limitante: o menor n casas
decimais
Multiplicaes e divises: Limitante: o menor n
algarismos significativos.
 Algarismos significativos

O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de uma medida.

Os zeros esquerda do algarismo so utilizados somente
para mostrar o nmero correto de casas decimais.
Exemplos:
0,261 3 algarismos significativos
90,7 3 algarismos significativos
800,0 4 algarismos significativos
0,0670 4 algarismos significativos
9,3660 x 105 5 algarismos significativos
Exemplos:
1) Qual a diferena entre 4,0 g e 4,00 g?
R/ 4,0 tem 2 algarismos significativos: indica que a massa est
entre 3,9 e 4,1 g (massa s 4,0 0,1)
4,00 tem 3 algarismos significativos; indica que a massa est
entre 3,99 e 4,01 g (massa 4,00 0,01)

2) Uma balana tem preciso de 0,001 g. Uma amostra que

pesa aproximadamente 25 g colocada nessa balana. Quntos
algarismos significativos devem ser informados para esta
medida?
R/ 5, (massa 0,001) como na medida 24,995 g ou 25,001 g
 Arredondamento de nmeros
Deve ser feito somente na resposta final (no nos resultados
parciais), a fim de se evitar o acmulo de erros de
arredondamento.
Avalia-se o algarismo duvidoso:
Se maior que 5 + 1 unidade
Se menor que 5 mantm o nmero
Se igual a 5 Impar = + 1 unidade
Par = mantm o nmero
Ex.:
9,47 = 9,5 - 9,43 = 9,4 - 9,35 = 9,4 - 9,45 = 9,4
Ex: Calcular MM(KF2)
Dados: MA(F) = 18,9984032 (9 algarismos significativos)
MA(K) = 83,798 (5 algarismos significativos)

MM(KF2) = MA(K) + 2MA (F) = 83,798 + 2(18,9984032)

= 83,798 + 37,9968064 = 121,7948064

Este nmero limita o nmero
de algarismos significativos
no resultados
Os nmeros vermenhos no sao significativos

Arredondando: MM(KF2) = 121,795

 Validao de um Procedimento Analtico
Validao a confirmao porexame e fornecimento de
evidncia objetiva de que os requisitos especficos para um
determinado uso pretendido so atendidos

A validao de mtodos assegura a credibilidade destes durante

o uso rotineiro, sendo algumas vezes mencionado como o
processo que fornece uma evidncia documentada de que o
mtodo realiza aquilo para o qual indicado para fazer (USP)

Na verdade, pode ser validado mtodos analticos, instrumentos,

pessoal, etc.
 Validao - definio de termos
A validao de um mtodo analtico imprescindvel
obteno de resultados de confiana.
Validao = Qualidade
N
Mdia aritmtica: valor obtido (x) xi
dividindo a soma dos valores obtidos pelo i 1
nmero de rplicas (N) x
N
Mediana: valor mdio de um conjunto organizado por ordem de
tamanhos
Exemplo:
19,4; 19,5; 19,6; 19,7; 19,8; 20,1; 20,3
Mdia: 19,8
Mediana: 19,7
 Alguns estudos para validao de um procedimento analtico:

-Exatido: Indica a proximidade da medida do valor verdadeiro, ou

aceito, e expressa pelo erro relativo.

Erro relativo (Er)

Onde: Xi = valor observado

Xv = valor verdadeiro
Xi Xv = Erro absoluto (E)
xi x v
Er .100%
xv
H por pelo menos dois tipos de erros:
Erro aleatrio (ou indeterminado): afectam a preciso
dos resultados (existem em todas as medidas e jamais
podem ser totalmente eliminados) Leis matemticas de
probabilidade podem ser usadas para tratar os valores de uma
srie de medidas. Os erros indeterminados tendem a seguir uma
distribuio normal (ou curva gaussiana).

Erro sistemtico (ou determinado): afectam a exatido

dos resultados. Podem ser: instrumentais (Ex.: falhas ou
defeitos nos aparelhos; aparelhos mal calibrados; uso de reagentes
contendo impurezas), de mtodo (Ex.: reaes laterais e
incompletas) e/ou pessoais (Ex.: perdas mecnicas de materiais
nas diversas etapas da anlise; observao de mudana de cor em
uma titulao visual; erros matemticos nos clculos).
-Preciso: uma medida da reprodutibilidade de um
resultado (grau de concordncia entre medidas repetidas
de uma quantidade). Podemos determinar a preciso
medindo as rplicas da amostra.
Preciso pode ser calculada matematicamente por o
coeficiente de variao (CV) por:
Onde S = desviacao estndar
x = media aritmtica S
CV .100 %
S calculado: x
Exatido e preciso so dois termos muito importante em
qumica analtica.

A exatido com freqncia mais difcil de ser determinada

porque o valor verdadeiro geralmente desconhecido. Os
resultados podem ser precisos sem ser exactos e exactos sem
ser precisos.
-Sensibilidade: A sensibilidade de um mtodo ou aparelho
definido como a razo entre a variao na resposta de "R" e a
mudana na quantidade ou na concentrao c (X), est a ser
medido. S = dR / dc (X), onde S: sensibilidade

- Seletividade: descrito adequadamente por enumerao

ou declarao das substncias que causam interferncia ( uma
espcie que causa um erro na anlise pelo aumento ou atenuao
(diminuio) da quantidade que est sendo medida).

- Repetibilidade: A repetibilidade de um mtodo d uma

indicao de sua preciso sob condies homogneas (equal). A
repetibilidade estimada aps a determinao da variabilidade
(desvio padro na determinao)
- Especificidade: a capacidade de um mtodo analtico em
distinguir o analito de todo o resto que possa estar presente na
amostra. Quando desenvolvemos um mtodo analtico, temos de
decidir que impurezas devem ser deliberadamente adicionadas
para testar a especificidade.
- Linearidade: Mede o quanto uma curva de calibrao segue
uma linha reta, mostrando que a resposta proporcional
quantidade de analito.
- Faixa: o intervalo de concentrao no qual a linearidade, a
exatido e a preciso so aceitveis.
-Lmites de deteco: a menor quantidade de analito
significativamente diferente de um branco.
-Robustez: a capacidade de um mtodo analtico no ser
afetado por pequenas variaes, deliberadamente feitas, nos
parmetros de operao.
Exemplo:
Em um estudo do teor de gordura no chocolate em p foram
testados dois mtodos analticos realizando 8 repeties para
cada tcnica e foram obtidos os seguintes resultados (em g de
grasa/100g de amostra):

Mtodo A 3,2 3,5 3,2 3,4 3,3 3,4 3,3 3,3

Mtodo B 3,1 3,2 3,4 3,5 3,6 3,4 3,3 3,4

Se voc quiser calcular a preciso de ambos os mtodos, o

procedimento seria calcular o coeficiente de variao:
S
CV .100 %
x
Mtodo A
3,2 3,5 3,2 3,4 3,3 3,4 3,3 3,3
x 3,32
8
Substituindo
S = 0,1035

CV = 3,1 %

Mtodo B
3,1 3,2 3,4 3,5 3,6 3,4 3,3 3,4
x 3,2
8
S = 0,2
CV = 5,9 %
Obviamente, o mtodo A mais preciso do que o mtodo B,
uma vez que tem um coeficiente de variao (CV) menor
(3,1% <5,9%).

O coeficiente de variao dos valores reportados para um

mtodo analtico considerado necessrio, mova-se mais ou
menos ampla faixas na literatura cientfica lidando com este
assunto.