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CLCULO DE REATORES

Captulo-1 - Introduo

1.1 Introduo
1.2 Estequiometria
1.3 Fluxo Molar
1.4 Relaes com a Presso Parcial e Presso Total
1.5 Equaes Cinticas
1.6 Exerccios Resolvidos
1.1 Introduo
O que so reatores qumicos?
So equipamentos nos quais ocorrem reaes qumicas e so encontrados em dois tipos
bsicos: tanques ou tubos.

E para o engenheiro qumico, o que so reatores qumicos?


Em engenharia qumica, so equipamentos projetados para conter reaes qumicas com os
seguintes objetivos:
a. Maximizar a gerao de produtos desejados e de maior valor agregado;
b. Produzir o maior rendimento com o menor custo;
c. Gerar intermedirios qumicos para novos processos;
d. Operar dentro de normas pr-estabelecidas de segurana (controlada) e de respeito
ao meio-ambiente;
e. Gerar lucro!

Reator
Batelada
Quais as funes de um engenheiro qumico, associadas aos reatores qumicos?
a. Escolha da rota de uma reao qumica para obter um determinado produto.
b. Determinar o tipo de reator que ser utilizado e o regime de operao.
c. Determinar as condies de operao do reator e em que fase se dar a reao.
d. Especificar a necessidade ou no do uso de um catalisador e, se for o caso,
desenvolver este catalisador.
e. Projeto do reator qumico: dimensionamento e caractersticas.
f. Determinar condies timas de operao.
g. Especificar um sistema de controle de operao.
h. Especificar materiais e sistemas de segurana.

Quais os principais conhecimentos necessrios para exercer estas funes?


a. Balanos de massa e energia
b. Mecnica dos Fluidos
c. Transferncia de calor
d. Transferncia de massa
e. Cintica das reaes qumicas
f. Resistncia dos materiais
g. Instrumentao e controle
h. Fsica, qumica e clculo
Classificao dos Reatores Qumicos quanto natureza das fases :

1) Reatores Homogneos (1 fase)


Ex: reaes em fase gasosa, lquido-lquido (catalisador)

2) Reatores Heterogneos (2 ou mais fases)


Ex: gs-slido, gs-lquido, gs-lquido-slido (catalisador)
Duas condies para reaes qumicas em escala industrial :

1- Rendimento da reao em condies de equilbrio


2- Velocidade em que a reao qumica ocorre.

H reaes com converses de equilbrio bastante elevadas, mas no entanto,


com velocidades muito baixas para justificarem seu aproveitamento industrial.

Outras, ao contrrio, ocorrem rapidamente, porm a converso de equilbrio


pequena.

Em qualquer dos casos, cabe ao engenheiro qumico procurar as condies de


concentraes, presses e temperaturas mais adequadas para sua realizao prtica.

Como no caso das operaes unitrias, os dados de velocidade das reaes qumicas
prestam-se principalmente para o projeto dos reatores onde as reaes devero
ocorrer.
A escolha das condies de um processo qumico exige o conhecimento das grandezas
termodinmicas e particulamente das condies de equilbrio qumico.

Antes de determinar a cintica da reao preciso verificar termodinamicamente se a


reao possvel de ocorrer.

As condies de presso e temperatura so determinantes para calcular a converso de


uma reao reversvel ou irreversvel.

Para reaes reversveis determina-se a constante de equilbrio qumico, que depende da


temperatura.

Com a constante de equilbrio pode-se prever qual mxima converso de equilbrio de


uma reao reversvel. Portanto, a reversibilidade da reao impe srias limitaes.

A converso no equilbrio qumico (Xje) ou equilbrio termodinmico uma condio que


representa o valor mximo que se pode alcanar, independente do catalisador e das taxas
de reao. No entanto, as taxas e converses so dependentes apenas da temperatura,
presso e composio de entrada.
1.2 Reviso - Estequiometria
Conhecendo-se a converso, pode-se determinar a concentrao de cada componente,
conhecendo-se a estequiometria da reao e a frao de converso :

a A + b B <------> c C + d D

CA = CAo.(1 XA) CA = CAo.(1 - XA) CA = CAo.(1 - XA)


CB = CBo - (b/a).CAo.XA CB = CAo (CBo/CAo - (b/a).XA) CB = CAo (M1 - (b/a).XA) , M1 = CBo/CAo
CC = CCo + (c/a).CAo.XA CC = CAo (CCo/CAo + (c/a).XA) CC = CAo (M2 + (c/a).XA) , M2 = CCo/CAo
CD = CDo + (d/a).CAo.XA CD = CAo (CDo/CAo + (d/a).XA) CD = CAo (M3 + (d/a).XA) , M3 = CDo/CAo

Para um sistema a volume varivel, deve-se considerar a variao total do no. de moles.
Assim, por exemplo numa reao do tipo: A + 3 B 2 R , o no. de moles dos reagentes 4 e a
dos produtos 2, ocorrendo contrao de volume. Assim, para expressar as concentraes em
funo da converso necessrio levar em considerao esta variao de volume.

Para um sistema a P e T cte. , a variao de volume do sistema em funo da converso :

V = V0.( 1 + A.XA) , sendo A : Fator de Contrao/Expanso


Se nas reaes em fase gasosa, A for positivo, haver expanso, caso contrrio haver
contrao de volume. Quando for nulo, no h variao de volume.
Nas reaes em fase liquida A = 0.

A variao de volume nas condies no isotrmicas deve ser corrigida pela temperatura. Para
condies no ideais corrige-se pelo fator de compressibilidade z . Assim, temos :

Note-se que o volume varia com a converso do reagente limitante A, mas pode variar com
qualquer outro componente. Somente nas condies equimolares que A= B . No entanto,
para qualquer outra condio, so diferentes. Para o mesmo volume total sabe-se que:

Logo,
Exemplo de clculo de A para a reao : N2 + 3 H2 2 NH3

A = (2-4)/4 = - 0,5

A = (3-5)/5 = - 2/5

A = (3-5)/5 = - 2/5
6

A = (4-6)/6 = - 1/3
Note-se que no caso-3 o componente limitante B e no caso-4, h a presena de inerte

A = (Cond.Final) (Cond.Inicial)
(Cond.Inicial)
1.3 Fluxo Molar

A maioria das reaes feita em sistemas contnuos e neste caso usa-se outra varivel.
Em particular, utiliza-se o Fluxo Molar, F , em (moles/tempo ) num sistema aberto:

Reagente A
CAo , FAo CC , FC v
vo Reator Contnuo Produto C

CBo , FBo
Reagentes CA , FA
no reagidos
Reagente B CB , FB

Fluxo Molar do Componente A FA = CA . v (moles/h)


Fluxo Volumtrico v = V/t (l/h)
Fluxo Molar na Entrada de A FAo = CAo . vo

Sendo que para T e P ctes , temos : v = vo . (1 + A.XA)

Portanto, para um sistema a volume varivel


A ou constante ( A= 0) , vale a definio :
A converso, portanto, pode ser definida em funo do fluxo molar, ou seja,

Os fluxos molares dos demais componentes podem ser determinados em funo da


converso, obtendo-se as seguintes relaes, vlidas para reaes com volume varivel ou
constante:
OPERAO
CONTNUA

Como concentrao funo do volume, e para operao contnua : Ci = Fi / v


Para as reaes qumicas a volume varivel [ V = Vo . ( 1 + A . XA ) ] , tem-se :
OPERAO
CONTNUA

Para as reaes qumicas a volume constante (onde , A = 0 ), tem-se que :


1.4 Relaes com a Presso Parcial e Presso Total

Num sistema em fase gasosa e a volume constante acompanha-se a reao pela formao de
produtos e a variao da presso total. A presso e uma medida direta num sistema fechado.
Determinam-se igualmente as presses parciais em funo da presso total, conhecendo-se as
fraes molares parciais. Para uma reao em fase gasosa do tipo anterior:

Considerando novamente a reao qumica : aA + bB rR


A presso parcial de A ser :

PAo = CAo . R . T YA . P = CAo . R . T CAo = YA . P


R.T
1.5 Equaes Cinticas

A velocidade de reao funo das concentraes das substncias na mistura em reao,


da temperatura, da presso e das variveis associadas com o catalisador (como natureza,
quantidade, estado de agregao, idade,etc), no caso de algum estar presente.

Tambm,a velocidade global do processo depende da difuso dos diversos participantes da


reao e da geometria do reator, principalmente quando mais de uma fase est presente no
sistema.

A avaliao destas variveis deve ser feita experimentalmente, pois no estado atual de
desenvolvimento em que se encontra, a teoria ainda insuficiente para predizer a velocidade
das reaes qumicas.

O efeito da concentrao de fundamental importncia. A velocidade de reao pode ser


funo da concentrao de apenas um componente ou de vrios componentes envolvidos.
Para reao irreversvel do tipo A+ B R+ S , a velocidade resultante ser :

Quando a velocidade proporcional a primeira potncia de uma nica concentrao, por


exemplo a concentrao CA do reagente A , a reao dita de primeira ordem e :

r = k1 . CA CA ---> Concentrao do reagente A na mistura em reao (mo/l )


r ---> Velocidade da reao, em mol/seg.litro
k1 ---> Velocidade especfica da reao (ou cte. de vel.),em 1/seg
Para CA = 1 ---> k1 = r , da o termo de velocidade especfica.

A reao de segunda ordem quando sua velocidade proporcional a segunda potncia


da concentrao. Assim, reaes para as quais :

r = k1 . CA ou r = k1 . CA . CB , so de segunda ordem, k2 em litro/mol.seg

Tanto a ordem da reao como o valor numrico da velocidade especfica so determinados a


partir de dados experimentais, sendo utilizados o mtodo de integrao e o mtodo
diferencial.
k1
Para reao reversvel do tipo A+B k2
R+S , a velocidade resultante ser :

Se a reao de 2. Ordem r = k1 . CA . CB - k2 . CR . CS

sendo que ao primeiro trmo (k1.CA.CB) corresponde a taxa direta de transformao dos
reagentes e ao segundo trmo (k2.CR.CS) a taxa reversa de decomposio do produto, quando a
reao reversvel. Nota-se que a taxa direta proporcional a concentrao dos reagentes,
sendo este fator de proporcionalidade definido como a constante de velocidade direta, ou
velocidade especifica de reao k1 , e analogamente define-se a constante de velocidade
reversa por k2 .

No equilbrio qumico r = 0 0 = k1 . CA . CB - k2 . CR . CS

k1 . CA . CB = k2 . CR . CS K = k1 = CR . CS
k2 CA . CB

Sendo CRo = CSo = 0 , CA = CAo CAo.XA , CB = CBo CAo.XA , CR = CS = CAo.XA

Ento : K = k1 = (CAo.XA) . (CAo.XA) =


k2 (CAo CAo.XA) . (CBo CAo.XA)

K = k1 = CAo . XA
k2 CAo.CBo CAo.XA CAo.CBo.XA + CAo.XA
Efeito da temperatura na velocidade ou taxa de reao :
Considerando as taxas de reao da reao reversvel,
(-E1/RT)
Reao direta rd = k1 . f(CA,CB) , k1 = k1o . e
(-E2/RT)
Reao inversa rr = k2 . f(CA,CB) , k2 = k2o . e

Podemos dizer que o efeito da temperatura sobre a taxa resultante :

(-E1/RT) (-E2/RT)
r = rd - rr = k1 . f(CA,CB) - k2 . f(CA,CB) = k1o . e - k2o . e

Tanto a taxa rd como rr crescem com o aumento da


Taxa r
temperatura e so sempre positivas. Alm disso, as
energias de ativao direta ou reversa so sempre
positivas. Portanto, a variao da taxa com a tempe-
ratura sempre crescente e positiva (reao irrever-
svel). No entanto, dependendo se a reao for exo-
trmica (H < 0 e E < E) a variao da taxa vai
depender da diferena E.rd E.rr . Portanto, a taxa
resultante crescente e sempre positiva, e quando
Temperatura T a taxa reversa aumenta, a taxa resultante atinge um
valor mximo e decresce positivamente.
1.6 Exerccios Resolvidos
1.) Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo A + B R + S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo = CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 75%. Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na
sada do reator.

CAo = 2,0 mol/l


CBo = 2,0 mol/l

A+BR+S
XA = 0,75 C A , C B , C R , CS
2.) Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo = CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 75%. Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na
sada do reator.

CAo = 2,0 mol/l


CBo = 2,0 mol/l

XA = 0,75 C A , C B , C R , CS

2A + B 2R + 3S
3-) Determinar o Fator de Expanso/Contrao () para as seguintes reaes :
a.) 2 A R
b.) A 3 R
c.) 4 PH3 (g) P4 (g) + 6 H2 (g)
d.) A + B R , sendo que na alimentao introduz-se 3 vezes mais reagente B que A.

a.) Incio : Reagentes A=2 + Produtos R=0 Total = 2


Final : Reagentes A=0 + Produtos R=1 Total = 1
= (1-2)/2 = - 0,5
b.) Incio : Reagentes A=1 + Produtos R=0 Total = 1
Final : Reagentes A=0 + Produtos R=3 Total = 3
= (3-1)/1 = + 2,0
c.) Incio : Reagentes PH3=4 + Produtos P4=0 , H2=0 Total = 4
Final :Reagentes PH3=0 + Produtos P4=1 , H2=6 Total = 7
= (7-4)/4 = + 0,75
d.) Incio : Reagentes A=1 , B=3 + Produtos R=0 Total = 4
Final : Reagentes A=0 , B=2 + Produtos R=1 Total = 3
= (3-4)/4 = - 0,25
4-) Uma reao irreversvel A 2 R se d num reator PFR em fase gasosa. Introduz-se 50%
em peso de reagente A (PM=40) e o restante com inerte (PM=20). Deseja-se produzir 20 kmol/h
de produto R, sabendo-se que a converso final foi de 35%. A presso igual a 4,7 atm e a
temperatura 60 C constante. (Cte.Gases R=0,082 atm.l/mol.K).
Calcular :
a.) A concentrao inicial do reagente A.
b.) O fluxo molar inicial do reagente A.
Reagentes : A=0,5/40=0,0125 kmol , I=0,5/20=0,025 kmol : Total = 0,0375 kmol

Frao Molar : yA = 0,0125/0,0375


yA = 0,3333

Presso Parcial : PAo = yA . P = 0,3333 x 4,7


PAo = 1,57 atm

a.) PAo = CAo RT CAo = PAo /RT


CAo = 1,57/(0,082x333) = 1,57/27,306
CAo = 0,0575 mol/l

b.) FR = 20 kmol/h de Produto P para uma converso de XA = 35%


FR = FRo + 2 . FAo . XA FRo = 0 FAo = 20 / (2 . 0,35) FAo = 20/0,7
FAo = 28,6 kmol/h
5-) Uma reao do tipo A R + S em fase gasosa, se processa em um reator PFR. O reagente
A introduzido com 20%molar de inertes, a presso de 10 atm e temperatura de 550 C.
Atinge-se uma converso de reao para o reagente A (XA) de 70% , com uma vazo inicial
vo de 500 l/h.
Calcule :
a.) O fator de expanso/contrao () ,
b.) A presso parcial do reagente A na alimentao (PA)
c.) A concentrao do reagente A na alimentao (CAo)
d.) O Fluxo molar do reagente A na alimentao (FAo) e na sada do reator (FA) .
a.) Incio : Reagentes A=0,8 , I=0,2 + Produtos R= , S=0 Total = 1
Final : Reagentes A=0 , I=0,2 + Produtos R=0,8 , S=0,8 Total = 1,8
= (1,8-1)/1 = + 0,8

b.) yA = 0,8/1,0 , PA = yA . P = 0,8 x 10 = 8 atm

c.) PAo = CAo RT CAo = PAo /RT


CAo = 8/(0,082x823) = 8/67,486
CAo = 0,12 mol/l

d.) Fluxo Molar de A na Entrada do Reator FAo = CAo . vo = 0,12 x 500 = 60 mol/h
Fluxo Molar de A na Sada do Reator FA = FAo . (1-XA) = 60 x (1-0,7) = 18 mol/h
6.) Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo = CBo = 3,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 80%.
Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na sada do reator.
Calcule os Fluxos Molares dos reagentes e produtos sabendo-se que o fluxo inicial de A
100kmol/h.

CAo , Cbo
FAo

XA = 0,80 CA , CB , CR , CS
FA , FB , FR , FS

2A + B 2R + 3S
7-) Num reator de mistura perfeita (CSTR) ocorre a reao irreversvel de caustificao :
Na2CO3 (aq) + Ca(OH)2 (aq) CaCO3 (s) + 2 NaOH (aq)
O grfico abaixo traduz a Converso (X1) versus o Tempo de Reao (t) . Sabendo-se que a
vazo de entrada de 500 l/min (vo) e a concentrao inicial do Na2CO3 1,32 mol/l ,
calcule para os tempos de reaes de 100 , 250 e 500 minutos , quais seriam as concentra-
es de Na2CO3 e NaOH, assim como seus fluxos molares na sada do reator.
Converso (X1)
100
90
Vazo de Reagentes 80
(vo = 500 l/min) 70
60
A : Na2CO3 A : Na2CO3 50
40
CAo = 1,32 mol/l S : NaOH 30
R : CaCO3 20
10
t : Tempo de Reao no Reator 0
0 100 200 300 400 500 600
tempo (min)

FAo = CAo . vo = 1,32 x 500 = 660 mol/min

CA = CAo . (1-X1)
Tempo(min) X1 CA(mol/l) FA(mol/min) CS (mol/l) FS (mol/min)
FA = FAo . (1-X1)
100 0,40 0,792 396 1,056 528
250 0,80 0,264 132 2,112 1.056
CS = 2 . CAo . X1
500 0,97 0,039 20 2,561 1.280
FS = 2 . FAo . X1
8-) Uma reao irreversvel A 2 R , de 2. ordem em fase gasosa, com presso de 1 atm,
sendo que o volume final dobrou.
Determine a taxa de reao para uma concentrao inicial de A de 1,0 mol/l, sendo que a
velocidade especfica de reao k = 0,03 l/(mol.min) e converso de 50%.

V = Vo (1 + .XA) 2 Vo = Vo (1 + .XA) 2 = 1 + . 0,50 =2

-rA = K . CA = K . CAo . (1-XA)


(1+ .XA)

-rA = 0,03 x 1,0 x (1-0,50) = 0,03 x 0,25 / 4 = 0,001875 mol/l.min


(1+2x0,50)
9-) Brometo de n-propila reage com trimetilamina de forma irreversvel :
N (CH3)3 + C3H7Br (CH3)3 (C3H7) N Br (CH3)3 (C3H7) N+ + Br -
A reao de 2. ordem e as concentraes iniciais dos reagentes 0,5 mol/l.
Sabendo-se que a velocidade especfica K=1,70x10^-3 l/mol.s, calcule a taxa de reao para
uma converso de 55%.

A + B P , CAo = CBo = 0,5 mol/l , rA = K . CA . CB , K = 0,0017 l/mol.s

CA = CAo . (1 XA) = 0,5 x (1 0,55) = 0,225


CB = CBo CAo . XA = 0,5 - 0,5 x 0,55 = 0,225

rA = K . CA . CB = 0,0017 x 0,225 x 0,225 = 0,00008606 mol/l.s


10.) Num reator PFR, onde ocorre a reao : A R , a 662 C e 4 atm, o reagente A
alimentado na proporo de 2 moles de reagente A por 1,0 mol de vapor. Considerando
que a constante de equilbrio da reao K = 1,5 e que a velocidade especfica da
reao no sentido direto dada por : log k1 = (- 7500/T) + 9,0 (k1 : 1/h) , calcular o
a converso da reao considerando que ela 90 % da converso de equilbrio.
Calcular tambm as concentraes e fluxos molares dos reagentes e produtos.
A reao direta de 1. Ordem e a inversa, tambm de 1. Ordem, sendo o fluxo molar
inicial do reagente A igual a 2 mol/min .(R=0,082 atm.l/mol.K)

log k1 = -7500/935 + 9 = 0,98 k1 = 10^(0,98) k1 = 9,55 k2 = k1/K = 9,55/1,5 k2 = 6,37

Yo = 2,0/3,0 = 0,67 (2 mols de A + 1 mol de vapor)

PAo = 0,67 x 4,0 = 2,68 atm


PAo = CAo . R . T CAo = PAo/RT CAo = 2,68/(0,082 X 935)
CAo = 0,035 mol/l

rA = k1 . CA - k2 . CR , No equilbrio rA = 0
K = k1/k2 = CR/CA = (XAe.CAo) / (CAo.(1-XAe)) = XAe / (1-XAe)
1,5 = XAe / (1-XAe) 1,5 1,5.XAe = XAe XAe = 1,5/2,5 XAe = 0,60
XA = 0,90 x XAe = 0,90 x 0,60 XA = 0,54

CA = CAo (1 XA) = 0,035 . (1 0,54) = 0,0161 mol/l


FA = FAo (1 XA) = 2,0 . (1 0,54) = 0,92 mol/min

CR = CRo + CAo . XA = 0 + 0,035 . 0,54 = 0,0189 mol/l


FR = FRo + FAo . XA = 0 + 2,000 . 0,54 = 1,0800 mol/min
11.) Num reator CSTR, onde ocorre a reao : A 2 R , a 662 C e 4 atm, o reagente A
alimentado na proporo de 2 moles de reagente A por 1,0 mol de vapor. Considerando que a
constante de equilbrio da reao K = 1,5 e que a velocidade especfica da reao no
sentido direto dada por : log k1 = (- 6500/T) + 9,0 (k1 : mol/l.h) , calcular CA/FA e CR/FR na
sada do reator CSTR, para uma converso de 75 % da converso de equilbrio.
A reao direta de 1. ordem e a inversa, de 2. ordem, sendo o fluxo molar inicial do reagente
A igual a 2 mol/min .(R=0,082 atm.l/mol.K)
log k1 = -6500/935 + 9 = 2,05 k1 = 10^(2,05) k1 = 112,2 mol/l.h
K = k1/k2 k2 = k1/K = 112,2/1,5 k2 = 74,8 mol/l.h

Yo = 2,0/3,0 = 0,67 (2 mols de A + 1 mol de vapor)

PAo = 0,67 x 4,0 = 2,68 atm


PAo = CAo . R . T CAo = PAo/RT CAo = 2,68/(0,082 X 935)
CAo = 0,035 mol/l

rA = k1.CA - k2.CR , No equilbrio rA = 0


0 = k1 CA - k2.CR K = k1/k2 = CR/CA
K = (2.CAo.XAe) / (CAo.(1-XAe)) = (4.CAo.XAe) / (CAo.(1-XAe))
K = (4.CAo.XAe)/(1-XAe)
K K.XAe = 4.CAo.XAe 4.CAo.XAe + K.XAe K = 0
4 . 0,035 . XAe + 1,5 . XAe - 1,5 = 0
0,14 XAe + 1,5 XAe 1,5 = 0
XAe = -1,5 +- 2,25 + 0,84 XAe = 0,93 XA = 0,75 . 0,93 XA = 0,70
0,28
CA = CAo (1 XA) = 0,035 . (1 0,70) = 0,0105 mol/l , FA = FAo (1-XA) = 2,0 (1-0,70) = 0,6 mol/min
CR = 2/1 . Cao . XA = 2 . 0,035 . 0,7 = 0,049 mol/l , FR = 2/1 . FAo . XA = 2 . 2 . 0,7 = 2,8 mol/min