REMEDIAÇÃO DE SOLOS

CONTAMINADOS POR
HIDROCARBONETOS
POLICÍCLICOS AROMÁTICOS

Discentes:
Alexandra Nobre n.º 090282001
Ana Alves n.º 090282004
Sara Cruz n.º 090282014
OBJECTIVO

 Analisar a problemática da contaminação de solos de

aeroportos por hidrocarbonetos, nomeadamente
Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (PAH)

 Propor uma possível remediação, tendo em conta, um

caso de estudo sobre a contaminação do solo no
Aeroporto internacional Indira Gandhi, em Nova Deli, na
Índia, com base num caso de estudo sobre, a reutilização
de uma solução aquosa de ciclodextrina.
INTRODUÇÃO

 Contaminação de Solos por Hidrocarbonetos:

Aeroporto

Actividades associadas ao aeroporto

Nas rotas de voos são libertados gases das turbinas a

jacto dos aviões com este composto

 A nível mundial pouco se sabe sobre a possível

exposição das pessoas aos hidrocarbonetos, que vivem
nas proximidades dos aeroportos.
INTRODUÇÃO

 Os hidrocarbonetos que estão presentes nos gases das

turbinas a jacto dos aviões são os PAH’s

PAH’s um grupo de compostos orgânicos omnipresentes no

ambiente natural que consta na lista de NMHC’s
(Hidrocarbonetos não metano)

 Devido ao seu efeito carcinogénico e mutagénico potencial

são uma preocupação para o meio ambiente e ser humano

 A determinação de PAH’s no solo pode fornecer importantes

informações sobre o estado de poluição ambiental
CASO DE ESTUDO DE CONTAMINAÇÃO: “AVALIAÇÃO
DA CONTAMINAÇÃO POR PAH NO SOLO DO AEROPORTO
INTERNACIONAL INDIRA GANDHI, NOVA DELI, ÍNDIA“

 O Aeroporto de Indira Gandhi International localiza-se a 23 km do

sul de Nova Deli é um dos aeroportos mais movimentados do
Sul da Ásia, apresenta uma ligação vital entre a Índia e o resto do
mundo
Aeroporto: actualmente lida com operações de carga de todas as
grandes companhias internacionais; transporte internacional 9500
passageiros/dia.

 O Terminal Internacional tem 35 companhias aéreas que voam para

as grandes cidades de todo o mundo
Terminal: capacidade de 1150 aeronaves, opera cerca de 250
voos/dia
“AVALIAÇÃO DA CONTAMINAÇÃO POR PAH
NO SOLO DO AEROPORTO INTERNACIONAL
INDIRA GANDHI, NOVA DELI, ÍNDIA”

4 Locais de
Amostragem

Área Fora da Área

Circundante do Aeroporto

Site I (LP) Site II (T/I) Site III (TO) BG

Site I (LP)  perto do ponto de desembarque do aeroporto;

Site II (T/I)  perto dos táxis/ponto de marcha lenta (sul da pista);
Site III (TO)  perto do ponto de descolagem do aeroporto;
BG  mais ou menos 10 km do aeroporto, onde não há uma fonte directa de
emissões na atmosfera
MAPA DE LOCALIZAÇÃO DOS PONTOS
DE AMOSTRAGEM

Figura 1 – Mapa de Localização dos pontos de amostragem

MÉTODOS DE RECOLHA DAS
AMOSTRAS

 Mensalmente  uma amostra em cada mês por um período

total de 6 meses (de Novembro de 2005 a Maio de 2006);

 Com o auxílio de uma broca de aço inoxidável até uma

profundidade de 5 cm;

 Transferiram-se em sacos de polietileno e transportadas

para o laboratório e foram preservadas a 4ºC até a análise;

 Em cada local de amostragem foram recolhidas 8 a 10

amostras distanciadas entre si (50 m);
MÉTODOS DE RECOLHA DAS
AMOSTRAS

 Laboratório  as amostras foram secas, os galhos e

pedras foram removidos;

 Foram misturadas para fazer uma amostra composta;

 Após homogeneização, a amostra de solo foi peneirada

numa peneira de 2 milímetros;

 As amostras representativas foram obtidas após

acondicionamento em cones.
MÉTODOS DE ANÁLISE

 Análise das Amostras:

 HPLC (Waters) – Equipamento com detector de absorvância
UV (254 nm);
 Waters PAH C18 coluna (4,6 x 250 mm, 5 µm de tamanho de
partículas).

 Análise quantitativa  calibração interna (método de

calibração de cinco pontos)

 Identificação de PAH’s foi realizada por comparação dos seus

tempos de retenção com os dos padrões autênticos.
MÉTODOS DE ANÁLISE – CONTROLO DE
QUALIDADE ANALÍTICO

 Todas as amostras foram analisadas em triplicado, a análise

das amostras triplicadas deu um erro entre ± 10% e ± 15%;

 A eficiência de recuperação foi verificada através da análise

de amostras de solo fortificadas com quantidade conhecida
de padrão de PAH’s;

 As recuperações variaram de 79% a 95% para os PAH’s

relatados em amostras de solo;

 Realizaram-se ensaios em branco periodicamente para

prevenir contaminação.
RESULTADOS OBTIDOS
 As amostras de solo recolhidas no aeroporto foram analisadas
para 12 PAH’s definidos como prioritários pela USEPA

Tabela 1: Lista e algumas propriedades dos PAH’s em estudo

RESULTADOS OBTIDOS

Tabela 2: Concentrações de PAH’s obtidas nos diferentes locais de

amostragem
RESULTADOS OBTIDOS

Figura 2 – Somatório das concentrações médias de PAH’s obtidas nos

diferentes locais de amostragem
RESULTADOS OBTIDOS

Tabela 3: Percentagem média de abundância dos PAH’s medidos no solo

do aeroporto Internacional Indira Gandhi
RESULTADOS OBTIDOS

Figura 3 – Composição percentual de PAH’s com 3, 4, 5 e 6 anéis nos

diferentes pontos de amostragem
RESULTADOS OBTIDOS

Tabela 4: Comparação do valor de concentração de PAH’s obtido no solo da

área em estudo com valores definidos noutros países

Valores-limite de concentração de PAH’s no solo

Valor máximo do intervalo de (g/g)
concentrações de PAHs
obtido no Aeroporto
Internacional Indira Gandhi, Alemanha México Polónia
Nova Deli, Índia (g/g)

7,53 0,02 – 0,05 0–6 0,02 – 10

CASO DE ESTUDO PARA REMEDIAÇÃO A
APLICAR: “REMEDIAÇÃO DE SOLOS
CONTAMINADOS POR PAH’S REUTILIZANDO
UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE CICLODEXTRINAS”

CicloDextrinas (CDs) pequenas moléculas

conhecidas por serem armadilhas eficientes nos anéis de
muitas moléculas orgânicas

Não são compostos tóxicos naturais obtidas a partir da

degradação de celulose microbiana;

 São amplamente utilizados em cosméticos, alimentos e

farmacêutica;
“REMEDIAÇÃO DE SOLOS CONTAMINADOS POR PAH’S
REUTILIZANDO UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE
CICLODEXTRINAS”

 Têm características específicas, mas apresentam interacções

moderadas nalgumas moléculas orgânicas que podem entrar nos
seus anéis;

 A sua estabilidade torna-os candidatos aptos para transportar

micro-poluentes orgânicos, como os PAH’s;

 A sua dimensão permite-os circular dentro de uma grande

fracção do meio poroso;

 Alguns pesquisadores têm demonstrado a sua eficiência para a

remoção de PAH’s presentes nos solos, por lavagem aquosa
REMEDIAÇÃO DE SOLOS CONTAMINADOS POR PAH’S
REUTILIZANDO UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE
CICLODEXTRINAS
 Neste caso de estudo, é avaliada a capacidade de algumas CDs
serem usadas como suporte para descontaminar o solo de
PAH’s, como fenantreno e pireno;

 O princípio é usar a mesma solução aquosa diluída CD, para

extrair rapidamente e eficientemente os poluentes do solo com o
mínimo de obras paralelas;

 Os poluentes são descarregados e acumulados num permutador,

permitindo que a solução de CD seja regenerada e reutilizada.
REMEDIAÇÃO DE SOLOS CONTAMINADOS POR PAH’S
REUTILIZANDO UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE
CICLODEXTRINAS

 A reutilização de uma lavagem diluída em solução

aquosa tem grandes interesses ecológicos e económicos:

1. Permite a descontaminação de uma grande quantidade

de solos;

2. Reduz o custo de extractores eficientes para os

poluentes;

3. Limita o perigo da poluição por estes ligantes.

REMEDIAÇÃO DE SOLOS CONTAMINADOS POR PAH’S
REUTILIZANDO UMA SOLUÇÃO AQUOSA DE
CICLODEXTRINAS

Etapas do Estudo:

 Primeiro foi detalhada a extracção de fenantreno e pireno

em solos contaminados por metil-beta-ciclodextrinas
(bpmCDs);

 Depois, foi estudada a perda do ligante por adsorção no

solo;

 Numa segunda parte, examinou-se a regeneração das

soluções bpmCD.
MÉTODO EXPERIMENTAL
Solo arenoso da Alsácia, França estava contaminado com
fenantreno e pireno em mais de 100 ppm de cada um. Antes da
contaminação, o solo foi seco ao ar e peneirado (< 2 mm).
A contaminação de 1 kg de solo foi feita da seguinte forma:

- 126 mg de fenantreno
- 141 mg de pireno
- Dissolveu-se em 200 mL da mistura CH3OH/CH2Cl2

Tabela 5: Características da contaminação do solo em estudo

MÉTODO EXPERIMENTAL
Extracção de PAH’s no Solo

Experiências de extracção de PAH’s do solo por soluções aquosas

de bpmCD, foram realizadas em lote e em reactores de coluna;

0,5 g de solo contaminado foram colocadas em contacto com 5

mL de soluções aquosas de bpmCD na faixa de concentração de 0-
0,038 M.

- As misturas foram colocadas em frascos de vidro castanho de 60

ml, sob agitação energética, no escuro;

 
MÉTODO EXPERIMENTAL
Extracção de PAH’s no Solo

- Após algum tempo, a solução foi separada por centrifugação a

5000 rpm por 30 min;

- O sobrenadante foi pesado e extraído com CHCl3, antes das

medições espectrofotométricas da fase orgânica;

- Substâncias húmicas do solo não perturbam as medições devido à

sua forte afinidade para a fase aquosa;

- O estudo preliminar para extracção dos PAH’s de 2 dias, mostrou

que os melhores resultados foram obtidos após 20h de contacto.
MÉTODO EXPERIMENTAL
Regeneração da Solução de bpmCD

Método I:

 Utilizou-se uma suspensão coloidal de TiO2 1 g/L para

oxidar os PAH’s sob radiação UV;

 Serviu-se de uma lâmpada de mercúrio (Hg) para os

ensaios de fotodegradação realizados a 22°C.
MÉTODO EXPERIMENTAL
Regeneração da Solução de bpmCD

Método I:

As soluções aquosas contêm:

 [bpmCD]=0,083M
 [fenantreno]=1,6×10-4M
 [pireno] = 5×10-5M
 [TiO2] = 1 g/L

 Foram preparadas em pH = 6, pelo menos, 30 minutos antes

de lhes ser aplicada a radiação UV.
MÉTODO EXPERIMENTAL
Regeneração da Solução de bpmCD
Método I:

 A adsorção dos PAH’s aos colóides de TiO2 foi alcançada durante

os 30 min;

 As suspensões foram agitadas e saturadas com O 2 fazendo-o

borbulhar nas suspensões;

 Foram retiradas do reactor alíquotas de 20 ml de suspensão em

intervalos de tempo diferentes;

 Em seguida foram centrifugadas em tubos de vidro a 10000rpm

durante 15 minutos de modo a acompanhar a degradação dos
PAH’s.
MÉTODO EXPERIMENTAL
Regeneração da Solução de bpmCD
Método II:
 Foi ainda testada uma extracção líquido-líquido dos PAH’s da solução aquosa
para óleo de colza

Figura 3 – Montagem utilizada para a extracção líquido-líquido dos PAH’s da

solução aquosa para o óleo de colza
RESULTADOS OBTIDOS
Extracção de PAH’s do Solo com Reactores Batch

Figura 4 – Eficiência de remoção do Phen (, Fenantreno) e do Pyr

(, Pireno) do solo contaminado com bpmCD
RESULTADOS OBTIDOS
Ciclo de Lavagem de Solos Contaminados por uma
Solução Aquosa bpmCD

Figura 5 – Evolução do fenantreno, pireno e concentrações bpmCD vs

irradiação tempo em presença de TiO2
RESULTADOS OBTIDOS
Ciclo de Lavagem de Solos Contaminados por uma
Solução Aquosa bpmCD

Figura 6 – Acumulação de fenantreno () e pireno () no óleo de colza após a

sua extracção do solo contaminado com recirculação de uma solução aquosa
bpmCD.
CONCLUSÃO
 A análise estatística PCA (Principal Component Analysis)
aplicada e os quocientes entre isómeros determinados no
Caso de Estudo, revelaram que os produtos libertados pelos
escapes das aeronaves constituem uma importante fonte de
emissão de PAH’s para o solo do Aeroporto Internacional
Indira Gandhi (IIG);

 O estudo concluiu que o solo do aeroporto foi 2,58 vezes

mais contaminado por PAH’s que o solo exterior ao
perímetro do aeroporto. Assim, o aumento da massa de
PAH’s na área do aeroporto IIG exige medidas correctivas
adequadas para minimizar os efeitos adversos da exposição
dos habitantes locais a PAH’s, a longo prazo.
CONCLUSÃO
 A primeira medida a tomar, antes do tratamento do solo
propriamente dito, será a eliminação da fonte de
contaminação;

 Como neste caso específico não é possível eliminar as

aeronaves, porque se trata de um aeroporto, deverá, trocar-se
gradualmente os modelos de aeronaves disponíveis, por
outros mais recentes para que a quantidade de PAH’s emitida
seja menor, visto que se verificou que modelos mais recentes
de aeronaves emitem menor quantidade de PAH’s.
CONCLUSÃO

 Dos 12 PAH’s listados e analisados no solo do aeroporto

IIG verificou-se uma predominância de Pireno nesse solo.

 De acordo com o Caso de Estudo de remediação, soluções

aquosas de bpmCD, com concentrações na casa do
centimolar, são perfeitamente capazes de descontaminar o
solo poluído com fenantreno e pireno;

 É possível remediar o solo do aeroporto IIG através da sua

lavagem com uma solução aquosa de bpmCD.
CONCLUSÃO

 Verificou-se que é possível e economicamente viável

regenerar a solução de bpmCD contaminada para posterior
reutilização, devido à sua estabilidade (2 a 3 semanas) quando
em contacto com o solo húmido;

 Uma vez que a regeneração do bpmCD em solução aquosa é

rápida, este pode ser incluído no tratamento em contínuo do
solo contaminado, utilizando-se, para tal, uma recirculação da
solução de lavagem em fluxo ascendente.
CONCLUSÃO

 À primeira vista, esta parece ser uma solução viável e eficaz

de remediação do solo contaminado do aeroporto IIG. Isto
porque uma solução de bpmCD consegue remover totalmente
pireno e fenantreno presentes no solo em dois dias de
lavagem homogénea;

 Estes PAH’s estão contínua e sistematicamente a ser emitidos

pelos escapes das aeronaves, contaminando diariamente o
solo do aeroporto IIG.
CONCLUSÃO

 A técnica de remediação do solo em questão teria de ser

monitorizada e aplicada periodicamente para garantir a
segurança dos habitantes locais relativamente à exposição a
PAH’s.

 É necessário realçar que os restantes 10 PAH’s analisados

naquele solo não são removidos através desta técnica.
BIBLIOGRAFIA

 Pardo,
Francesc Beni. (sem data) Recuperação de Solos Contaminados. Fundação
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 Silva,Maria Sofia Carmona. 2008. Avaliação e Remediação de Zona Contaminada

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http://hdl.handle.net/10362/1422 (último acesso em 01-01-2010).

 Talley, Jeffrey W. et al. 2002. Federal Integrated Biotreatment Research

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http://www.clu-in.org/download/contaminantfocus/pcb/flask-to-field-trel02-37.pdf
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 Castelo-Grande,Teresa; Augusto P.; Barbosa, Domingos. (sem data). Técnicas de

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BIBLIOGRAFIA
 Costa, Carlos Nunes da. 2006. Disciplina de Fundamentos de Geotecnia –
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BIBLIOGRAFIA
 Science Direct: Sharmila Ray, P.S. Khillare, Tripti Agarwal, Vijay Shridhar –
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2007.

 Science Direct: Audrey Petitgirard, Mokhtar Djehiche, Jacques Persello, Patrick

Fievet, Nicolas Fatin-Rouge – PAH Contaminated Soil Remediation by
Reusing an Aqueous Solution of Cyclodextrins, 2009.

 hhttp://6csnfn.pjoes.com/pdf/7.5/267-272.pdf (último acesso em Dezembro 2009)

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 http://www.diaadia.pr.gov.br/tvpendrive/arquivos/File/imagens/3quimica/benzeno
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(último acesso em Dezembro 2009)  
OBRIGADA PELA ATENÇÃO!