2- Estrutura e

propriedades das
moléculas orgânicas
Propriedades ondulatórias dos
electrões
 A função matemática Ψ, descreve o
tamanho, a forma e a orientação
 Amplitude pode ser positiva ou negativa
 Nódulo: amplitude é zero

_
+ +
-
Interacções das ondas

 Combinação de orbitais atómicas

 Entre átomos diferentes e formação de ligações
 No mesmo átomo é a hibridização
 Conservação de orbitais
 As ondas que estão na mesma fase a
amplitude aumenta
 Ondas que estão fora de fase anulam-se
Ligação Sigma

 A densidade electrónica fica entre o núcleo

 Uma ligação pode ser formada por orbitais s-
s, p-p e s-p, ou sobreposição de orbitais
hibridas;
 A orbital molecular é de energia mais baixa
do que as orbitais atómicas
 A orbital molecular antiligante é de energia
superior às orbitais atómicas
Sobreposição s-s: H2
Sobreposição p-p: Cl2

 Sobreposição construtiva ao longa do

mesmo eixo forma a ligação sigma
Ligação Pi
 Ligação Pi forma-se depois da ligação sigma
 Sobreposição lado a lado das orbitais
paralelas p
Ligações múltiplas
 A ligação dupla (2 pares de electrões são
partilhados) consiste numa ligação sigma e
numa ligação pi.
 Ligação tripla (3 pares de electrões
partilhados) consiste numa ligação sigma e
duas pi.
Forma Molecular

 Ângulos da ligação não podem explicar com

orbitais simples s e p. Use a teoria VSEPR
(Valence shell electron pair repulsion theory).
 As orbitais hibridadas são de mais baixa
energia porque os electrões são mais
afastados.
 Hibridização éitais atómicas combinação
linear das orb dentro de um átomo, antes do
formação da ligação.
Orbitais hibrídas sp

 2 Pares de electrões
 Geometria linear
 Ângulo da ligação de
180º
Orbitais hibridas sp2
 3 pares de electrões
 Geometria Trigonal Planar
 Ângulos de 120º
Orbitais hibridos sp3

 4 Pares de electrões
 Geometria tetraédrica
 Ângulos de 109,5º
Rotação à volta das ligações

 As ligações simples rodam livremente

 As ligações duplas não podem rodar
livremente a não ser que uma se quebre
Isomerismo

 Moléculas que têm a mesma formula

molecular, mas diferem no arranjo dos seus
átomos, são chamados Isómeros.
 Isómeros constitucionais diferem na sua
sequência de ligação.
 Estereoisómeros diferem sómente no
arranjo dos átomos do espaço.
Isómeros estruturais

CH3 O CH3 and CH3 CH2 OH

CH3
and
CH3
Estereoisómeros
Br Br Br CH3
C C and C C
H3C CH3 H3C Br

Cis - same side Trans - across

 Isómeros cis-trans também chamados isómeros

geométricos. Têm que ter dois grupos diferentes ligados
ao átomo de carbono sp2.

H H
C C
H3C No cis-trans isomers possible
H
=>
Momentos Dipolares
 São devidos a diferenças de electronegatividade
 Depende da quantidade de carga e da distância de

separação
 Em debyes,

x (electron charge) x d(angstroms)

Momento Dipolar Molecular
 Depende da polaridade da ligação e dos ângulos de
ligação
 Vector soma dos momentos dipolares das ligações
 Pares de electrões não ligantes contribuem para o
momento dipolar
Forças Intermoleculares

 A força das atracções entre moléculas

influência o ponto de fusão, ponto de
ebulição e solubilidade para sólidos e
liquidos
 Classificação depende da estrutura:
 Interacções dipolo-dipolo
 Dispersão London
 Ligações de hidrogénio.
Forças Dipolo-Dipolo

 Entre moléculas polares

 O termino positivo de uma molécula alinha
com a parte negativa de outra molécula
 A força atractiva baixa a energia
 Dípolos maiores causam pontos de ebulição
elevados e calores de vaporização
igualmente elevados
Dipolo-Dipolo
Dispersão de London
 Entre moléculas não polares
 Interacções temporárias dipolo-dipolo
 Átomos maiores são mais polarizáveis
 Ramificação baixa o ponto de ebulição
porque a superfície de contacto entre as
moléculas diminui
CH3
CH3
H3C C CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
n-pentane, b.p. = 36°C isopentane, b.p. = 28°C CH3
neopentane, b.p. = 10°C
Dispersões
Ligação de hidrogénio

 Forte atracção dípolo-dípolo

 Moléculas orgânicas têm que ter N-H ou O-H
 O hidrogénio de uma molécula é fortemente
atraído a um par de electrões de outra
molécula
 O-H é mais polar que o N-H, pelo que
fortifica a ligação de hidrogénio
Ligações H
 Pontos de ebulição e forças
Intermoleculares

CH3 CH2 OH CH3 O CH3

ethanol, b.p. = 78°C dimethyl ether, b.p. = -25°C

H3C N CH3 CH3CH2 N CH3 CH3CH2CH2 N H

CH3 H H
trimethylamine, b.p. 3.5°C ethylmethylamine, b.p. 37°C propylamine, b.p. 49°C

CH3 CH2 OH CH3 CH2 NH2

ethanol, b.p. = 78°C ethyl amine, b.p. 17°C
Solubilidade

 Semelhante dissolve semelhante

 Soluto polar dissolve-se em solventes
polares
 Solutos não polares dissolve-se em
solventes não polares
 Moléculas com forças intermoleculares
semelhantes misturam-se livremente
Soluto iónico com solvente
polar

Hidratação liberta energia .

Entropia aumenta.
Soluto iónico com solvente
não polar
Soluto não polar com solvente
não polar
Soluto não polar com
solvente polar
Classes de compostos

Grupos funcionais: são os responsáveis pelas

propriedades dos compostos orgânicos. Ligações
múltiplas e ligações carbono-heteroátomo são
sitios de reactividade.
Hidrocarbonetos

saturados insaturados

Alifáticos Cicloalcanos Alcenos Alcinos Arenos

Hidrocarbonetos

 Alcano: C-C, carbonos sp3

 Cicloalcano: carbonos formam um anel
 Alceno: C=C, carbonos sp2
 Cicloalcano: Dupla ligação no anel
 Alcino: C≡C, carbonos sp
 Aromáticos: contêm um anel benzénico
Grupos funcionais com
heteroátomos
1. Álcoois, fenois, tióis

2. Éteres e tioeteres

3. Aminas

4. Compostos orgânicos halogenados

5. Aldeídos e cetonas

6. Ácidos carboxílicos

7. Derivados de ácidos carboxílicos: haletos de acilo;

anidrido carboxilico; ester; amida
Fim T_2