ANÁLISE

INSTRUMENTAL I

ESPECTROSCOPIA ATÔMICA
 1- INTRODUÇÃO

ESPECTROSCOPIA
Estudo da interação das substâncias com a radiação
eletromagnética.

ESPECTROSCOPIA ATÔMICA
Baseia na absorção ou emissão de radiação (luz) por elementos
de uma amostra que estão como átomos ou íons livres no estado
gasoso), os quais podem ser produzidos por meio da técnica de
atomização.
 2- APLICAÇÕES

Determinação de elementos em diversos tipos de amostras:

 Análises Clínicas: sangue e urina
 Análises Forenses: Pb proveniente de projéteis
 Análises Ambientais: metais em solo, ar, agua e rochas
 Análise em alimentos e medicamentos: controle de
qualidade
 3- TIPOS DE ESPECTROSCOPIA
ATÔMICA

 ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO ATÔMICA

Átomos são identificados e quantificados pela energia
eletromagnética que absorvem em determinado .
 ESPECTROSCOPIA DE EMISSÃO ATÔMICA
Átomos são identificados e quantificados pela energia
eletromagnética que emitem em determinado .

Nos dois tipos de espectroscopia

atômica, a etapa inicial de análise, e a
mais importante, é a atomização da
amostra (formação de átomos a partir
dos analitos da amostra).
 4- ATOMIZAÇÃO DA AMOSTRA

A substância analisada deve ser decomposta em átomos ou íons

por meio de temperaturas elevadas (uma chama, um forno ou
um plasma)  Atomização da Amostra.
 5- VANTAGENS

 Alta sensibilidade
 Alta especificidade
 Análise multielementar: análise simultânea de vários
elementos da mesma amostra
 Alto limite de detecção e quantificação: nivel de ppm
(mg/L) ou ppb (g/L)
 6- ESPECTROMETRIA DE ABSORÇÃO
ATÔMICA

Átomos livres gasosos no estado fundamental em contato com

radiação eletromagnética UV-VIS, absorvem a energia radiante
em  específicos resultando em transição eletrônica (passam do
estado fundamental para mais energetico), e transmitem a energia
não absorvida (espectro de absorção atômico – de linhas).

Em Absorção Atômica a atomização das amostras pode ser

de 2 formas:
• Por Chama
• Forno de Grafite aquecido eletricamente
 6.1- ATOMIZAÇÃO POR CHAMA

Mais comum e antiga

Amostra deve estar na forma de solução
Atomização ocorre na chama
São usados nebulizadores antes da chama (atomização) para
transformar a amostra (solução) em gotículas liquidas (aerosol).
Desta forma, a maior parte do solvente evapora antes da chama.
 6.1- ATOMIZAÇÃO POR CHAMA
Como ocorre?
A solução contendo o analito entra no aparelho e é nebulizada por
um fluxo de oxidante gasoso (ar ou óxido nitroso) e misturado
com um combustível também gasoso (acetileno). Após a
nebulização, a amostra é levada a chama onde ocorre a
atomização.
Na absorção atômica quase
sempre utiliza-se as chamas
acetileno-ar e acetileno-
óxido nitroso.

Na chama, vários processos

ocorrem até a formação dos
átomos (desolvatação,
vaporização e dissociação).
 6.1- ATOMIZAÇÃO POR CHAMA

Após a atomização, os átomos no estado fundamental vão receber

e interagir com a radiação eletromagnética de uma fonte (lampada
de cátodo ôco), absorver a radiação de  adequado (passar para
estado energético) e a radiação não absorvida (transmitida) vai
passar por um monocromador e ser detectada.
6.1- ATOMIZAÇÃO POR CHAMA
 6.1- ATOMIZAÇÃO POR CHAMA

Na atomização por chama a entrada da amostra na chama é

crucial, ou seja, a amostra deve ser inserida na região correta da
chama para melhor atomização.
A região da chama mais indicada é a região interconal, onde há
uma predominância de átomos livres e apresenta temperatura
máxima  região que apresenta absorbância máxima.
 6.2- ATOMIZAÇÃO ELETROTÉRMICA

Atomização ocorre em um forno de grafite.

Amostra pode ser sólida ou em solução.
O processo requer menos amostra, sendo mais sensível.
Dentro do forno, a amostra a ser analisada passa por 3 etapas:

a. Evaporação:
Para evaporação do solvente da amostra em solução. A
corrente elétrica do forno é ajustada de modo a fornecer
uma temperatura moderada (cerca de 110oC) para evaporar
a umidade ou o solvente da amostra.
 6.2- ATOMIZAÇÃO ELETROTÉRMICA

b. Calcinação ou Incineração:
Para eliminação da matriz. A corrente do forno é aumentada a
fim de fornecer uma temperatura mais elevada (350 à 1200oC)
para incinerar matéria orgânica e evaporar compostos
inorgânicos voláteis (não interessantes na analise).

c. Atomização:
Para formação de átomos. A corrente do forno é aumentada
ainda mais até cerca de várias centenas de ampères, de modo a
fornecer uma maior temperatura (2000 à 3000 oC) para
atomizar a amostra.
A atomização da amostra ocorre em períodos de uns poucos
milissegundos até segundos.
Forno de grafite

Hoje em dia, o carbono grafite

vem sendo substituído (ou
revestido) pelo carbono
pirolítico, que elimina a perda
de amostra devido à difusão
através das paredes porosas do
carbono grafite e diminui a
formação de carbetos. Outros
materiais de alto ponto de
fusão, como W, Ta e Pt, têm
sido também utilizados.
Atomização Eletrotérmica x Atomização em Chama

Vantagens da absorção atômica com atomização eletrotérmica em

relação à atomização por chama:

 permite analisar pequenos volumes de amostra (de 5 a 100ml de

solução);
 permite analisar amostras sólidas diretamente sem pré-
tratamento em muitos casos;
 fornece limite de detecção de 100 a 1000 vezes maior para a
maioria dos elementos (limites de detecção absoluto de 10-8 a 10-
13
g);
 a temperatura pode ser programada para controlar as
interferências químicas.
Atomização Eletrotérmica x Atomização em Chama

Por outro lado, as desvantagens consistem em :

 As medidas são mais demoradas,
 Os efeitos de matriz são superiores
 Precisão (5 - 10 %) é menor do que na chama (1 %).
 6.3- INSTRUMENTAÇÃO

Leitor

Fonte: lâmpada de cátodo oco

Atomizador: chama ou eletrotérmica (grafite)
Monocromador: recebe a radiação transmitida pela amostra
(não absorvida) e vai selecionar a linha do espectro () para a
medida e isolar de outras linhas que podem interferir ou
diminuir a sensibilidade da determinação do analito.
Detector: detecta o quanto da radiação não foi absorvida pela
amostra e transforma em um sinal que é convertido em
concentração do analito na amostra.
 7- ESPECTROMETRIA DE EMISSÃO
ATÔMICA

Quando os átomos absorvem radiação eletromagnética UV-VIS

realizam transição eletrônica, ou seja pulam de uma camada com
menos energia para outra mais energética. O estado excitado dura
poucos segundos e então liberam a energia absorvida (espectro de
emissão atômico – de linhas).

Elementos diferentes tem espectros de emissão diferentes

(digital do elemento químico) Identificação do
elemento químico.
Exemplo: teste de chama – detecção de metais: espectros e cores diferentes para
cada tipo de metal.
 7- ESPECTROMETRIA DE EMISSÃO
ATÔMICA

Em Emissão Atômica a excitação (não precisa de fonte de

radiação) e atomização das amostras é feito por:
• Plasma indutivamente acoplado (ICP)