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2
Ex: que tipo de ligação existe entre o sódio e o
cloro para forma sal?
3
Que tipo de ligação existe numa molécula de gás
cloro?
FL= FR + FA
- LIGAÇÃO IÔNICA
- LIGAÇÃO COVALENTE
- LIGAÇÃO COVALENTE
-LIGAÇÃO METÁLICA
-LIGAÇÃO METÁLICA
20
O que é um material cristalino, de um exemplo.
21
O que é um material amorfo, de um exemplo
22
Estrutura dos Sólidos Cristalinos
Conceitos Fundamentais
Conceitos Fundamentais
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Estrutura dos Sólidos Cristalinos
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O que é Cristal?
Um cristal é um sólido no qual os constituintes,
sejam eles átomos, moléculas ou íons, estão
organizados num padrão tridimensional bem
definido, que se repete no espaço, formando
uma estrutura com uma geometria específica.
Por volta de 1912, Max von Laue concebeu a
possibilidade de realizar difração de raios X,
utilizando uma estrutura cristalina como rede
de difração tridimensional.
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Nobel em Química 2011: Descoberta dos Quasicristais,
uma Nova Classe de Sólidos
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Ordem sobre longas distâncias
atômicas
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Padrão de Difração
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Material cristalino?
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Um cristal é um sólido no qual os constituintes,
sejam eles átomos, moléculas ou íons, estão
organizados num padrão tridimensional bem
definido, que se repete no espaço, formando
uma estrutura com uma geometria específica.
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ARRANJAMENTO ATÔMICO
• Os materiais sólidos podem ser classificados em cristalinos
ou não-cristalinos de acordo com a regularidade na qual
os átomos ou íons se dispõem em relação à seus vizinhos.
• Material cristalino é aquele no qual os átomos
encontram-se ordenados sobre longas distâncias
atômicas formando uma estrutura tridimensional que se
chama de rede cristalina
• Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros
formam estruturas cristalinas sob condições normais de
solidificação
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ARRANJAMENTO ATÔMICO
• Nos materiais não-cristalinos ou amorfos não existe
ordem de longo alcance na disposição dos átomos
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Célula unitária
– Cúbico simples
– Cúbico de corpo centrado
– Cúbico de face centrada
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SISTEMA CÚBICO SIMPLES
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SISTEMA CÚBICO SIMPLES
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Número de coordenação
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RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O
PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA
CÚBICO SIMPLES
No sistema cúbico
simples os átomos se
tocam na face
a= 2 R
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FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO PARA CÚBICO SIMPLES
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Empacotamento compacto
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Sistema cúbico de corpo centrado
CCC
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Sistema cúbico de corpo centrado
CCC
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EST. CÚBICA DE CORPO
CENTRADO
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO
RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2
No sistema CCC os
átomos se tocam ao
longo da diagonal do
cubo: (3) 1/2.a=4R
73
NÚMERO DE COORDENAÇÃO
PARA CCC
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO
1/8 de átomo
1 átomo inteiro
(demonstre)
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EST. CÚBICA DE FACE
CENTRADA
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO
ESTÃO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO
PARA CFC
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Demonstre que acfc = 2R (2)1/2
a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2
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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CFC
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DEMONSTRE QUE O FATOR DE EMPACOTAMENTO
PARA A EST. CFC É O,74
(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3R3
16 R3(2)1/2
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TABELA RESUMO PARA O
SISTEMA CÚBICO
CS 1 6 2R 0,52
CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74
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NÚMERO DE COORDENAÇÃO
PARA O SISTEMA CÚBICO
Número de coordenação
corresponde ao número
de átomos vizinhos mais
próximo
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SISTEMA HEXAGONAL
SIMPLES
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EST. HEXAGONAL
COMPACTA
O sistema Hexagonal Compacta é
mais comum nos metais (ex: Mg,
Zn)
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Materiais com diferentes
estruturas
2,93 Å
3,64 Å
2,86 Å
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EXERCÍCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 ºC. Nesta temperatura os raios atômicos são
respectivamente , 1,258Å e 1,292Å. Qual a percentagem de variação de volume
percentual provocada pela mudança de estrutura?
Vccc= 2a3 Vcfc= a3
accc= 4R/ (3)1/2 acfc = 2R (2)1/2
Vccc= 49,1 Å3 Vcfc= 48,7 Å3
Dica: Para o cálculo tomar como base 2 células unitárias da estrutura CCC.
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CÁLCULO DA DENSIDADE
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EXEMPLO:
Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma estrutura
cfc, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do
cobre.
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RAIO ATÔMICO E ESTRUTURA
CRISTALINA DE ALGUNS METAIS
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Os metais que são CCC, como o cromo,
normalmente são mais duros e menos
maleáveis que os metais com estruturas
compactas CFC ou HC, como a prata e o
ouro. Quando o metal é deformado, os
planos de átomos podem escorregar uns
sobre os outros, e isto é mais difícil nas
estruturas ccc como veremos adiante.
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Um metal é considerado continuo para
dimensões superiores a 1mmx1mmx1mm
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SISTEMAS CRISTALINOS
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OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS
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AS 14 REDES DE BRAVAIS
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
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Dentro de uma celula
unitaria cubica, esboce
as seguintes direções
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
Uma direção cristalográfica é definida como uma
linha entre dois pontos, ou um vetor
• São representadas
entre
colchetes=[uvw]
• Família de direções:
<uvw>
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
• São representadas
entre colchetes=
[hkl]
• Se a subtração der
negativa, coloca-se
uma barra sobre o
número
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
• São representadas
entre colchetes= [hkl]
• Quando passa pela
origem
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DIREÇÕES NOS CRISTAIS
• São representadas
entre colchetes= [hkl]
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DIREÇÕES?
(o,o,o)
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DIREÇÕES PARA O SISTEMA
CÚBICO
• A simetria desta estrutura permite que as
direções equivalentes sejam agrupadas para
formar uma família de direções:
• <100> para as faces
• <110> para as diagonais das faces
• <111> para a diagonal do cubo <110>
<111>
<100>
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As duas direções
pertencem a mesma
família?
[101]
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Algumas direções da
família de direções <100>
125
DENSIDADE ATÔMICA LINEAR E
PLANAR
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Exemplo
Calcule a densidade linear para a direção [100] em uma
estrutura cristalina CCC.
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Dentro de uma celula
unitaria cubica, esboce
as seguintes direções
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PLANOS CRISTALINOS
Por quê são importantes?
· Para a determinação da estrutura cristalina Os métodos de difração medem diretamente a distância
entre planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informação é usada para determinar os
parâmetros do reticulado de um cristal.
Os métodos de difração também medem os ângulos entre os planos do reticulado. Estes são usados para
determinar os ângulos interaxiais de um cristal.
· Para a deformação plástica
A deformação plástica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos átomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direções
específicos do cristal.
· Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atômica em determinados planos causa o transporte de elétrons e/ou acelera a
condução nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A condução de calor é mais rápida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direções perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contêm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de elétrons (chamados pares de cobre) que são os
responsáveis pela supercondutividade. Estes supercondutores são eletricamente isolantes em direções perpendiculares as dos planos
Cu-O.
133
PLANOS CRISTALINOS
• São representados de maneira similar às
direções
• São representados pelos índices de Miller =
(hkl)
• Planos paralelos são equivalentes tendos os
mesmos índices
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PLANOS CRISTALINOS
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
• São paralelos aos eixos x
e z (paralelo à face)
• Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
• 1/ , 1/1, 1/ = (010)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
• São paralelos a um eixo
(z)
• Cortam dois eixos
(x e y)
• 1/ 1, 1/1, 1/ = (110)
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PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)
• Cortam os 3 eixos
cristalográficos
• 1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)
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PLANOS CRISTALINOS
• Quando as
intercessões não
são óbvias
desloca-se o
plano até obter as
intercessões
corretas
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FAMÍLIA DE PLANOS {110}
É paralelo à um eixo
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FAMÍLIA DE PLANOS {111}
Intercepta os 3 eixos
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PLANOS NO SISTEMA CÚBICO
• A simetria do sistema cúbico faz com que a
família de planos tenham o mesmo
arranjamento e densidade
• Deformação em metais envolve deslizamento
de planos atômicos. O deslizamento ocorre
mais facilmente nos planos e direções de
maior densidade atômica
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE ATÔMICA
NO SISTEMA CCC
• A família de planos
{110} no sistema ccc é o
de maior densidade
atômica
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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE ATÔMICA
NO SISTEMA CFC
• A família de planos
{111} no sistema cfc é o
de maior densidade
atômica
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Planos em cristais hexagonais
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DENSIDADE ATÔMICA PLANAR
Densidade planar= átomos/unidade de área
(igual ao fator de empacotamento em duas
dimensões)
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EXEMPLO
Calcule a densidade planar para o plano (110)
em uma estrutura cristalina CFC.
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DENSIDADE ATÔMICA LINEAR E
PLANAR
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Sítios Intersticiais
• Nas estruturas cristalinas existem pequenos espaços
vazios entre os átomos da rede, nos quais átomos
menores podem se alojar. Essas regiões da estrutura
são denominadas de sítios intersticiais.
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1.) Diferencie materiais cristalinos de materiais não-cristalinos em termos de arranjo
atômico.
2.) Quais são as estruturas cristalinas mais comuns encontradas nos materiais metálicos?
3.) O que você entende como “fator de empacotamento atômico” e de que depende?
4.) A - O ferro tem estrutura cúbica de corpo centrado (CCC) e raio atômico de 1,241 Å a
temperatura ambiente. Calcule o parâmetro de rede e o fator de empacotamento
atômico para o ferro nestas condições. R: a = 2,86x10-8 cm ou 0,2864 nm e F.E. = 0,68
• B - A 910 °C o ferro passa de estrutura cúbica de corpo centrado (CCC) para estrutura
cúbica de face centrada (CFC) e raio atômico de 1,292 Å. Calcule o parâmetro de rede e
o fator de empacotamento atômico para o ferro nestas condições.
• R: a = 3,51x10-8 cm ou 0,351 nm e F.E. = 0,74
5.) Sabendo que o Pb cristaliza no sistema CFC calcule o parâmetro de rede para o Pb e o
seu raio atômico. Dados: A = 207 g/mol, ρ = 11,34 g/cm3
6.) O que é polimorfismo ou alotropia? Quais as conseqüências deste fenômeno nas
propriedades dos materiais? Cite 2 exemplos de materiais que exibem polimorfismo.
7.) A - Como são representadas uma única direção e uma família de direções
cristalográficas?
• B - Como são representados um único plano e uma família de planos cristalográficos?
8.) O que você entende por anisotropia?
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DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAÇÃO DE RAIO X
0,1nm
166
DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAÇÃO DE RAIO X
O FENÔMENO DA DIFRAÇÃO:
Quando um feixe de raios x é dirigido à um
material cristalino, esses raios são difratados
pelos planos dos átomos ou íons dentro do
cristal
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DETERMINAÇÃO DA ESTRUTURA CRISTALINA POR
DIFRAÇÃO DE RAIO X
n= 2 dhkl.sen
É comprimento de onda
N é um número inteiro de
ondas
Válido
dhkl= a
para d é a distância interplanar
sistema
(h2+k2+l2)1/2 cúbico O ângulo de incidência
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Espaçamento Interplanar
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DISTÂNCIA INTERPLANAR (dhkl)
• É uma função dos índices de Miller e do parâmetro de rede
dhkl= a
(h2+k2+l2)1/2
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TÉCNICAS DE DIFRAÇÃO
• Técnica do pó:
É bastante comum, o material a ser analisado
encontra-se na forma de pó (partículas finas
orientadas ao acaso) que são expostas à radiação
x monocromática. O grande número de partículas
com orientação diferente assegura que a lei de
Bragg seja satisfeita para alguns planos
cristalográficos
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O DIFRATOMÊTRO DE RAIOS X
• T= fonte de raio X
Amostra • S= amostra
• C= detector
• O= eixo no qual a amostra e
Fonte o detector giram
Detector
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DIFRATOGRAMA