INTERAÇÃO ROCHA

ÁGUA

João Batista G. Teixeira

Zara Gerhardt Lindenmayer
INTRODUÇÃO
 INTRODUÇÃO

A água é tão comum que nem chegamos a

perceber o quão fora do comum são as suas
propriedades, em comparação com outros
líquidos.
 INTRODUÇÃO
A molécula de água é “torta”,
com os dois hidrogênios
ocorrendo do mesmo lado.
Como o oxigênio atrai elétrons
mais fortemente do que o
hidrogênio, um pequeno
excesso de carga eletrônica
(negativa) d– existe na
terminação oxigênio da
molécula, levando a uma
correspondente deficiência
(uma carga positiva d+) nos
átomos de hidrogênio do outro
lado. Esta polaridade é
responsável pela maioria das
propriedades peculiares da
água.
 INTRODUÇÃO

      Moléculas de água nos estados sólido e líquido

são fracamente unidas entre si por uma atração
eletrostática entre o lado negativo de uma molécula e
o lado positivo da molécula vizinha. Esta ligação
explica muitas das propriedades da água.
 INTRODUÇÃO

As propriedades termais da água dão-

lhe uma capacidade de troca de calor com
grande significado climático para a Terra,
como ilustra o efeito moderador dos oceanos
nos climas litorâneos.

Bastam 2,5 m de profundidade nas

águas dos oceanos para equivaler à
capacidade calorífica de toda a coluna
atmosférica que está acima.
 INTRODUÇÃO

Gelo hexagonal
Forma altamente ordenada
de moléculas de água – que se
manifesta na forma de flocos
de neve – expele os compostos
orgânicos da estrutura
cristalina. Temperatura 200
a 273 K

Água líquida
As ligações de H são
rápidamente redistribuídas.
Esssa estrutura, em constante
modificação pode acomodar
moléculas orgânicas, da
mesma forma que o gelo
amorfo.
Temperatura 273 a 373 K
 INTRODUÇÃO

A natureza polar da molécula de água torna

a água um meio atraente para os íons, e dá à água
a sua capacidade única de ser solvente de
compostos iônicos.
Moléculas de água atraídas pelo campo
eletrostático de cada íon, agrupam-se numa fina
camada à sua volta, alinhando sua polaridade
conforme as cargas dos íons.
Esta associação de moléculas de água ao
redor de um íon dissolvido (uma interação íon-
dipolo) é chamada hidratação.
 INTRODUÇÃO

Hidratação dos íons positivo e negativo

 INTRODUÇÃO

       A atração eletrostática combinada das

moléculas polares de água baixa o potencial de
energia dos íons e os estabiliza na solução. Por
isso, a água é o principal exemplo de solvente
polar.
HIDROSFERA
 Hidrosfera

A hidrosfera é a camada descontínua composta de

água: salgada e doce (líqüida, sólida e vapor) na superfície
da Terra ou próximo a ela.

Consiste de um certo número de reservatórios

conectados por meio do ciclo hidrológico.
 CICLO HIDROLÓGICO

Umidade
atmosférica
150,000

Movimento da água líqüida e vapor d’água entre os reservatórios,

incluindo-se o oceano, atmosfera, rios e lagos, solos e lençóis
subterrâneos.
 CICLO HIDROLÓGICO

Durante o movimento do ciclo hidrológico, a água

líqüida dos rios, lagos, solos e lençóis subterrâneos
interage e reage com as rochas adjacentes.
 2

Tempo de Residência
 TEMPO DE RESIDÊNCIA

Uma molécula d’água tem um tempo de residência (tR) em

cada um dos reservatórios, que é definido como:

quantidade de água no reservatório (g)

tR =
fluxo para dentro do reservatório (g/tempo)
Por exemplo, para o caso dos oceanos:

94% de toda a água da Terra

13700  10 20 g
tR = = 3550 anos
0,36  10 g/ano + 3,5  10 g/ano
20 20

rios + descarga de precipitação na

águas subterrâneas superfície do mar
 TEMPO DE RESIDÊNCIA

Para o caso da atmosfera:

massa d’água na atmosfera

0,13 10 20 g
tR = = 11 dias
3,8  10 g/ano + 0,63  10 g/ano
20 20

evaporação evaporação de
dos oceanos lagos e rios
 TEMPO DE RESIDÊNCIA

Outras aproximações para tempos de residência

incluem:

2 semanas para rios

10 anos para lagos

1700 anos para lençóis subterrâneos

Dezenas a milhares de anos para calotas

polares e geleiras
 3

Reservatórios
 RESERVATÓRIOS

Reservatório Volume, % do
106 km3 total

Oceano........…………….....1370..…….…….....97,25
Geleiras..............……………..29...………..........2,05
Água subt. prof......…………..5,3....……….......0,38
Água subt. rasa...…………..4,2..………...........0,30
Lagos...................……..…....0,125……….........0,01
Umidade do solo.……….....0,065.………….....0,005
Vapor d’água.......…….…....0,013………..........0,001
Rios..............……........…….0,0017………….....0,0001
Seres vivos............………..0,0006...…………..0,00004
Total.............……..…..1408,7.……………...100
 3.1

OCEANO
 OCEANO

A água do mar constitui cerca de 97% da massa da

hidrosfera.

As águas oceânicas não são composicionalmente

homogêneas. Variam com:

- profundidade
- latitude
- temperatura
- atividade biológica
- grau de confinamento (mares fechados)
 OCEANO
Elemento Conc. (mg/L)
Cl..................19000
Na.................10500
Mg..................1350
S.......................885
Ca.....................400
K.......................380
Br........................65
C.........................28
Sr..........................7,6
B...........................4,6
Si..........................3,0
F...........................1,3
Elemento Conc. (mg/L)
N....................0,5
Li....................0,17
Rb...................0,12
P.....................0,07
I......................0,06
Ba...................0,03
Zn...................0,012
Fe...............…..0,010
Al....................0,010
Mo..................0,010
Ni....................0,002
Mn..................0,002
 OCEANO

Substância Conc. (ppm) Total dos sais (%)

Cl–..............….....18800...............…....55,05
Na+...…........…....10770......................30,61
SO42–............….….2715.............….......7,68
Mg2+.............….....1290.............…........3,69
Ca2+..........…..........412..............….......1,16
K+..............…..........380............….........1,10
HCO3–..............…...140….....................0,41
Br–............….............67.…....................0,19
H3BO3.......….…........26..............….......0,07
Sr2+..............…...........8...............….......0,03
 3.2

PRECIPITAÇÃO
METEÓRICA
 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

As composições químicas da chuva e da neve são

afetadas por processos característicos da atmosfera:

1. Dissolução de partículas sólidas que servem como

centros de nucleação para gotas de chuva ou flocos
de neve.

2. Dissolução de gases atmosféricos.

3. Descarga de contaminantes antropogênicos para a

atmosfera.
 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

Partículas sólidas (diâmetro de 0,1 a 20 m), incluem:

- grãos minerais derivados do solo

- cinza vulcânica
- produtos de combustão
- sais derivados da superfície do oceano

Gases dissolvidos na água da chuva:

- CO2, SO2, óxidos de nitrogênio

 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

Composição química da P. M. na Europa

Continente Litoral
Subst.
(mg/L) (mg/L)

Na+.........................0,64......................11,4
K+...........................0,20........................0,60
Mg2+.......................0,22........................1,51
Ca2+........................0,78........................1,09
Cl–...........................1,27......................20,1
SO42–.......................3,02.......................6,35
NO3–........................1,42.......................1,80
NH4+........................0,28.......................0,45
 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

Acidez Natural

A água da chuva é naturalmente ácida por causa da

reação do CO2 atmosférico.

CO2 + H2O HCO3– + H+

[H+][HCO3–]
= 10–7,83
[CO2]
Se [CO2] = 0,0003 atm o pH da água da chuva
= 5,68 (acidez natural).
 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

Chuva Ácida

Chuvas com pH mais baixo do que 5,68 resultam

da reação de gases ácidos como: SO2, NO2 e NO e, em
menor proporção, HCl.

As espécies S e NOx são derivadas

principalmente da combustão de combustíveis fósseis.
 PRECIPITAÇÃO METEÓRICA

Chuva Ácida (cont.)

Pode-se formar ácido sulfúrico, pela reação:

SO2 + ½O2 + H2O 2H+ + SO42–

Pode-se formar ácido nítrico, pela reação:

2NO2 + ½O2 + H2O 2H+ + 2NO3–

As primeiras chuvas ácidas da estação podem atingir

valores de pH entre 2 e 3.
 3.3

ÁGUA SUBTERRÂNEA
 ÁGUA SUBTERRÂNEA

Controles na composição

A composição da água subterrânea é uma função

complexa de muitas variáveis, incluindo-se:

1. Composição da recarga, que é influenciada pela

química da precipitação, lixiviação de sais
acumulados pela evapotranspiração, atividade
orgânica no solo e intemperismo do material do solo.
 ÁGUA SUBTERRÂNEA
Controles na composição (cont.)

2. Composição mineral do substrato rochoso.

Minerais mais solúveis:

NaCl é o mineral mais solúvel ;

CaSO4.2H2O e
CaCO3 também são solúveis.

Se a rocha contiver apenas 1% de um destes

minerais, sua dissolução definirá a química da água.
 ÁGUA SUBTERRÂNEA

Controles na composição (cont.)

3. Propriedades hidrogeológicas do substrato, que

vão influenciar a velocidade de fluxo e a relação
água-rocha.

Altas velocidades de fluxo implicam em águas

subterrâneas relativamente pobres em sólidos
dissolvidos, por causa do tempo reduzido do contato
líqüido-rocha (alta razão água-rocha) e vice-versa.
 3.4

ÁGUA SUPERFICIAL
 ÁGUA SUPERFICIAL
Concentrações em mg/L

Rio Ca2+ Mg2+ Na+ K+ Cl–

Mississipi......34......….....8,9.……...11,0..…...2,8......10,3
Yukon............31......…......5,5.……....2,7..…...1,4........0,7
Rio Grande..109...……....24.……...117...…....6,7….171
Danúbio....….49..........…...9....……...9....…....1.........19,5
Amazonas…....5,2.....…....1,0.……...1,5..…...0,8........1,1
Paraná....……...5,4......…...2,4..……..5,5..…..1,8........5,9
Congo.....……...2,4.......…..1,3.……...1,7.…...1,1........2,9
Nilo........….….25..........…...7,0……...17..…....4,0........7,7
Yangtze...…...45.........…....6,4……....4,1.…...1,2........4,1
Ganges...…....24,5.....…….5,0……....4,9.…...3,1........3,4
 ÁGUA SUPERFICIAL

SO42– HCO3– SiO2 Descarga

Rio
(km3/a)
Mississipi..........25,5.…....116.....…...7,6....…....580
Yukon................22.....…....104....…....6,4...…....195
Rio Grande..…..238...........183..….....30.............2,4
Danúbio............24....…......190....…....5......…....203
Amazonas........1,7...……...20....……..7,2..……..7245
Paraná..............3,2....……...31..……..14,3..........567
Congo...............3......……...11.…….....9,8.....…..1230
Nilo................…9.....……....134.……...21.............83
Yangtze.......…..17,9..….….148...…....5,8...….....1063
Ganges........…..8,5....……..105..…….12,8..........450
 ÁGUA SUPERFICIAL

Controles na composição

A composição química dos canais de drenagem varia

entre limites amplos que dependem:

1. Das mudanças sazonais na fonte das águas.

2. Da composição mineral do regolito e do substrato

rochoso.

3. Do volume e qualidade do aporte antropogênico.

 ÁGUA SUPERFICIAL

A soma da concentração dos íons de

elementos maiores em solução é denominada
TDS (total de sólidos dissolvidos).

As águas são classificadas de acordo com o

TDS, do seguinte modo:

Tipo de Água TDS (mg/L)

Doce.................<1.000
Salobra.............1.000-10.000
Salgada.............10.000-100.000
Salmoura..........>100.000
 ÁGUA SUPERFICIAL

Classificação das
águas superficiais
(Gibbs, 1970)
TDS aumenta
pela Evapora-
ção progressiva e
precipitação de
calcita.

A parte central é
dominada pelo
intemperismo de
silicatos

A parte Inferior
do diagrama é
dominada por
águas da chuva
em áreas costeiras
 4

ÁGUA SUBTERRÂNEA X
ÁGUA SUPERFICIAL
 ÁGUA SUBTERRÂNEA X SUPERFICIAL

Const. Superficial (mg/L) Subterrânea (mg/L)

HCO3–........…....58.................................200
Ca2+............…...15............................…..50
Cl–.............….....7,8..........................…...20
K+......................2,3..........................…....3
Mg2+...........…...4,1................….............7
Na+....................6,3......................….......30
SO42–.................3,7......................….......30
SiO2 (aq).......…...14.........................….....16
TSD............……120.....................….......350
 ÁGUA SUBTERRÂNEA X SUPERFICIAL

A composição química das águas-doces,

tanto de superfície quanto subterrâneas é
dominada pelo íon bi-carbonado (HCO3–).

Isto é reflexo dos processos envolvidos no

intemperismo químico dos silicatos e a
ocorrência comum de carbonato de cálcio.
 5

INTERAÇÃO ÁGUA-
ROCHA
 INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

SiO2, K2O, Na2O, Al2O3

Granito granodiorito diorito gabro dunito

Riolito andesito andesito-basalto basalto komatiito

FeO, MgO
 INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

F, Cl, Zr, U, Th, Ba, Rb, Mo

Granito granodiorito diorito gabro dunito

Riolito andesito andesito-basalto basalto komatiito

Ni, Cu, Zn, Cr, Co

 INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

Oxi-ânions
Hidrolisatos
Carga nominal do cátion

Cátions solúveis

Raio iônico / nm

Hidrolisatos são elementos que precipitam sob condições de CNTP, após

hidrólise e oxidação dos minerais que os contém, por ação do intemperismo. Os
cátions solúveis são solubilizados no intemperismo podendo serremovidos
INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

Campo de
estabilidade, dos
ambientes
aquosos
naturais em
relação Eh-pH,
(Baas Becking et
al. 1966)
INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

Posição aproximada de
alguns ambientes
naturais,em relação ao Eh-
pH.
 INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

Solubilidade do Al e Si em função do pH (CNTP)

INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA
INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA
Solubilidade da sílica a
25°C. A linha cheia
mostra a variação da
solubilidade da sílica
amorfa com o pH,
determinada
experimentalmente.
A linha tracejada
inferior é a solubilidade
calculada do quartzo,
baseada na solubilidade
experimental de 10 ppm
SiO2 em soluções ácidas
e neutras.
A linha tracejada
superior é calculada
para sílica amorfa
baseada na constante de
solubilidade de 120 ppm
em pH abaixo de 8.
INTERAÇÃO ÁGUA-ROCHA

EC-Condutividade
elétrica em mho/cm.
EC 100 meq (ânions
ou cátions)/L
 6

QUALIDADE DA
ÁGUA
 QUALIDADE DA ÁGUA

consumo humano

consumo doméstico
Composição
química da água
doce consumo animais

irrigação

indústria
 QUALIDADE DA ÁGUA
Outros parâmetros são:

1. Demanda de oxigênio biológico (DBO): é o peso de

oxigênio consumido por unidade de volume da amostra
pela oxidação da matéria orgânica na água, quando
adiciona-se água oxigenada.

2. Carbono orgânico total (COT): inclui todas as formas de

carbono orgânico, com micro -organismos vivos, partículas
em suspensão e moléculas dissolvidas. É determinado pela
medida do volume de CO2 produzido pela queima do
resíduo sêco da amostra.
 QUALIDADE DA ÁGUA

3. Demanda de oxigênio químico (DQO): é a medida da

quantidade de matéria orgânica oxidável em uma amostra
de água que reage com um agente fortemente oxidante. A
quantidade do agente oxidante consumido pela reação,
expressa em eqüivalentes de oxigênio é o DQO da
amostra.

4. Total de sólidos dissolvidos (TDS): pode ser determinado

de dois modos: (a) pesando-se o resíduo após evaporação de
um peso conhecido de água, ou (b)somando se as
concentrações de íons e moléculas com base em análises
químicas completas.
 QUALIDADE DA ÁGUA

5. Condutância específica: reflete a concentração de íons em

uma amostra de água, sendo conseqüentemente relacionada
ao TDS.

6. Alcalinidade: é definida como a capacidade de uma amostra

de água de reagir com íons H+. É baseada na presença de íons
carbonato e bicarbonato. Sua determinação é feita por
titulação e depende do pH da solução.
 QUALIDADE DA ÁGUA

7. Dureza: é expressa em termos da concentração de Ca2+ e

Mg2+, porque estes íons reagem com o sabão formando
compostos insolúveis que precipitam como carbonatos e
sulfatos quando a água é aquecida.

8. Acidez: é a capacidade da água de reagir com íons

hidroxila, refletindo a presença de íons H+, Fe2+ e HSO4–
 QUALIDADE DA ÁGUA

A qualidade da água para consumo humano não

depende apenas da concentração de íons de elementos
maiores, mas também da presença de traços de elementos
metálicos, não-metálicos e compostos orgânicos, muitos
dos quais tornam-se tóxicos acima de certos níveis.

Estes elementos traços e compostos dissolvem-se na

água durante o intemperismo químico dos minerais.
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes

Elementos e compostos tóxicos in-

troduzidos no ciclo hidrológico pela
atividade humana.

Poluentes

Contaminantes com concentrações

elevadas que tornam a água impres-
tável para consumo.
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes selecionados na água potável

Elemento Concentração Fontes de

ou composto aceitável, mg/L contaminação

Arsênio....….......... 0,05.............. herbicidas

Bário..................... 1,0.....….........minerais Ba
Cádmio..................0,01...……......rejeitos minas
Cromo...................0,05………….....efluentes ind.
Cobre....................1,0....…….........herbicidas
Ferro.....................0,3........…….....minerais Fe
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes selecionados na água potável

Elemento Concentração Fontes de

ou composto aceitável, mg/L contaminação

Chumbo.......... 0,05...............efluente ind.

Manganês........0,05..............minerais Mn
Mercúrio..........0,002..............fungicidas,
combustão
de carvão
e petróleo
garimpos
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes selecionados na água potável

Elemento Concentração Fontes de

ou composto aceitável, mg/L contaminação

Prata..........0,05......................bactericida
Zinco..........5......................ocorr. Natural
Fluoreto.....2,0......................efluente ind.
Cloreto......250........................salmouras,
chuva ácida,
rejeitos minas
efluente ind.
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes selecionados na água potável

Elemento Concentração Fontes de

ou composto aceitável, mg/L contaminação

Nitrato.........10........................fertilizantes
Sulfeto...........0,002................oxidação da
matéria org.
Sulfato.......250.......................oxidação de
sulfetos
TDS...........500.....................concentr. por
evaporação
 QUALIDADE DA ÁGUA

Contaminantes selecionados na água potável

Elemento Concentração Fontes de

ou composto aceitável, mg/L contaminação

Hidrocarbonetos
clorados..................................pesticidas
Endrina....................0,0002
Lindane...................0,004
Metóxicloro.............0,1
Toxafeno.................0,005
Clorofenoxóis.........................herbicidas
2,4-D.......................0,1
2,4,5-TP (Silvix)......0,01
 7

CONCLUSÃO-RESUMO
 RESUMO

A hidrosfera é a camada descontínua composta de

água na superfície da Terra ou próximo a ela.

Consiste de reservatórios conectados por meio do

ciclo hidrológico, o qual compreende o movimento da água
líqüida e vapor d’água entre os reservatórios do oceano,
atmosfera, rios e lagos, solos e lençóis subterrâneos.
 RESUMO

A composições químicas da chuva e da neve

são afetadas por: dissolução de partículas sólidas,
dissolução de gases atmosféricos e descarga de
contaminantes.

A água da chuva é naturalmente ácida (pH

5,68) por causa da reação do CO2 atmosférico. Chuvas
com pH mais baixo resultam da reação de gases ácidos
como SO2, NO2 e NO e HCl.
 RESUMO

A composição da água subterrânea é função, entre

outras variáveis, de: composição da recarga, composição
mineralógica do substrato rochoso, propriedades
hidrogeológicas do substrato.

A composição química das águas superficiais

depende: das mudanças sazonais na fonte das águas, da
composição mineral do regolito e do substrato rochoso e do
volume e qualidade do aporte antropogênico.
 RESUMO

Os parâmetros utilizados para medir a qualidade

da água são: Demanda de oxigênio biológico (DBO),
Carbono orgânico total (COT), demanda de oxigênio
químico (DQO), Total de sólidos dissolvidos (TDS),
Condutância específica, Alcalinidade, Dureza e Acidez.

A qualidade da água para consumo humano não

depende apenas da concentração de íons de elementos
maiores, mas também da presença de traços de elementos
metálicos, não-metálicos e compostos orgânicos.
 8

EXERCÍCIO DE FIXAÇÃO
 Ca lc u le o c o n te ú d o to ta l d e Ca 2 + tra n s p o rta d o
a n u a lm e n te p a ra o s o c e a n o s , a p a rtir d a A m é ric a d o S u l,
to m a n d o c o m o b a s e o s d a d o s d a ta b e la a b a ix o . Ex p re s s e o s
re s u lta d o s e m g /a n o .

Rio Ca 2+ (m g /L) D e s c a rg a km 3 /a n o

Am a z o n a s .........5 ,2 ......................7 2 4 5
(b a ix o )

O re n o c o . . . . . . . . . . . . 3 , 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 4 6

P a ra n á . . . . . . . . . . . . . . 5 , 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 6 7

Rio s d a
G u ia n a . . . . . . . . . . . . . . 2 , 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 4 0

M a g d a le n a . . . . . . . 1 5 , 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 3 5
 9

REFERÊNCIAS
BIBLIOGRÁFICAS
Bibliografia básica:

Appelo C.A.J. & Postma D. 1993. Geochemistry,

groundwater and pollution. Balkema, Rotterdam,
Holanda. 536 p.
Faure G. 1998. Principles and Applications of
Geology. Prentice-Hall, New Jersey, 600 p.
Gill R. 1996. Chemical Fundamentals of Geology.
Chapmann & Hall, London, 290 p.
Langmuir D. 1997. Aqueous Environmental
Geochemistry. Prentice-Hall, New Jersey, 600 p.
 Imagens

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