Aula 2 de Bioquímica

Produto iônico da água PH e POH,

Solução Tampão
Conceitos de ácidos e
bases
• Arrhenius:
• ácidos: liberam apenas H+ (H3O+) como
cátion;
• bases (ÁLCALIS): liberam apenas OH-
como ânion;
• ácido + base  sal + água
• problema: definição limitada
exclusivamente às soluções aquosas.

Imagem: Autor Desconhecido/ Disponibilizada por Nils Simon/ United States Public
Domain
 Conceitos de
ácidos e bases
• Brønsted-Lowry:
• ácidos: doadores de H+;
• bases: recebedores H+ (não
precisam ter OH-);
• Substâncias Anfóteras: podem
ter comportamento ácido ou
básico, dependendo da situação.
• Pares conjugados (ácido-base):
• HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
• ácido + base ⇄ ácido + base
Imagens da esquerda para a direita: (A) Peter Elfelt/ United States
Public Domain. (B) Autor desconhecido/ disponibilizado por
Materialscientist/ United States Public Domain
 Lewis:

ácidos: receptores de par de elétrons;

Conceitos de bases: doadores de par de elétrons;

ácidos e bases
ácido + base  sal + água

obs.: ácidos e bases de Lewis não precisam conter prótons

(definição mais geral que as de Arrhenius e Brønsted-Lowry).
Equilíbrio iônico da água
• um caso muito particular de equilíbrio químico é o equilíbrio iônico da água;
• a água sofre autoionização, mas, como é um eletrólito muito fraco,
estabelece o equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

H20 (l) H+ (aq) OH- (aq)

Equilíbrio iônico da água:
• A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:
Kw = [H+].[OH-]
• Em que:
• Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
• [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a
temperatura.

[H3O  ][OH  ]
K eq 
[H2 O]2
K eq  [H2 O]2  [H3O  ][OH  ]
K w  [H3O  ][OH  ]  1,0  10-14 (a 25º C)
Produto iônico da água

 
H 2O(l )  H 2O( l ) 
 H 3O ( aq )  OH ( aq )

• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

• Assim sendo:

Kw = [H+].[OH-] = 10-14
Produto iônico da água
Tipos de soluções (a 25°C)

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0
a) Água pura (solução neutra):

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:

[H+] > 10-7 mol/L

[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L

[OH-] > 10-7 mol/L

Escala de pH Alguns valores comuns de pH
Substância pH
• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio abaixo: Ácido de bateria <1.0

H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)

Suco gástrico 2.0
Suco de limão 2.4

• Na maioria das soluções aquosas, temos: Cola (refrigerante) 2.5

Vinagre 2.9
0 < [H ] < 1 mol/L
+
Suco de laranja ou maçã 3.5
Cerveja 4.5
• A escala de pH foi definida de modo a expressar essas
Café 5.0
concentrações:
Chá 5.5
pH = -log[H3O ]= -log[H ]
+ +
Chuva ácida <5.6

pOH = -log[OH-] Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7

Leite 6.5
• Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 Água pura 7.0
• Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Saliva humana 6.5-7.4
Sangue 7.34-7.45
• Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0
Água do mar 8.0
Sabonete de mão 9.0-10.0
• Em água (a 25°C), temos: Amônia caseira 11.5
Cloro 12.5
pH + pOH = 14 Hidróxido de Sódio caseiro 13.5
Como medir o pH de soluções aquosas?
• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou
pHmetro);

• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma
reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication
Ácidos fortes
• os ácidos fortes mais comuns são
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 e
H2SO4;
• os ácidos fortes sofrem ionização
em solução aquosa:
HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)
• em solução, o ácido forte é
geralmente a única fonte de H+.
(Obs.: se a concentração do ácido for
menor que 10-6 mol/L, a autoionização
da água precisa ser considerada);
• assim, o pH da solução é dado pela
concentração (em mol/L) inicial do
ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0
Bases fortes
• a maioria dos hidróxidos iônicos • para um hidróxido ser uma base, ele
são bases fortes: NaOH, KOH e deve ser solúvel;
Ca(OH)2; • as bases não precisam conter
necessariamente OH-:
• as bases fortes sofrem dissociação
em solução aquosa; O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
• o pOH (e, consequentemente, o
pH) de uma base forte é dado pela N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)
concentração (molaridade) inicial
da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)
Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas • resolvendo em x essa equação
parcialmente ionizados em quadrática em que conhecemos M
solução; e Ka (tabelados), é possível
determinar o valor de [H3O+] = x
• quanto maior Ka (constante de e, portanto, o pH da solução do
acidez) mais forte será o ácido, ou ácido fraco.
seja, mais íons estarão presentes
no equilíbrio em relação às [H3 O  ][A  ] [H ][A  ] x2
Ka   
moléculas não ionizadas; [HA] [HA] M- x
• para encontrar a molaridade do
H3O+(aq) numa solução de ácido
fraco, devemos levar em conta o
equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x
Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain
Cálculo do pH para ácidos fracos
A partir de Ka:
• o pH fornece a concentração
no equilíbrio de H+;
• sabendo Ka, podemos
calcular [H+] e,
consequentemente, o pH.
Sigamos os seguintes passos:
• escreva a equação química
balanceada, mostrando
claramente o equilíbrio;
• escreva a expressão de
equilíbrio e encontre o valor
para Ka;
• anote as concentrações
iniciais e no equilíbrio para
TUDO (exceto para a água
pura). Geralmente supomos
que a variação na
concentração de H+ é “x”;
• Substitua, na expressão da
constante de equilíbrio, e
resolva. Lembre-se de
converter “x” em pH, se
necessário.
[H3 O  ][A  ] [H ][A  ] x2
Ka   
[HA] [HA] M- x
Cálculo do pH para ácidos fracos
A partir de  (grau de ionização):
•  relaciona [H+]eq com [HA]0;
• quanto maior , mais forte será o ácido;
•  para um ácido fraco diminui à medida que a molaridade da solução
aumenta;
• para o ácido acético, por exemplo, o grau de ionização é bem menor que para
uma solução de HCl.
Bases fracas
• as bases fracas removem
prótons das substâncias,
existindo um equilíbrio entre
a base e os íons resultantes:
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-(aq)
• a constante de dissociação
da base, Kb, é definida como:

[NH4 ][OH  ]
Kb 
[NH3 ]
• Tipos de bases fracas:
• geralmente têm pares
solitários de elétrons ou
cargas negativas para “atacar”
os prótons;
• as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
• as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
• os ânions de ácidos fracos
também são bases fracas.
Propriedades das soluções salinas
• quase todos os sais são
eletrólitos fortes. Assim sendo,
esses sais existem inteiramente
como íons em solução;
• as propriedades ácido-base dos
sais são uma consequência da
reação de seus íons em solução;
• a reação na qual os íons
reagem com água,
produzindo H+ ou OH-, é
chamada hidrólise:
• ânions de ácidos fracos
sofrem hidrólise alcalina;
A– + H2O  HA + OH–
• cátions de bases fracas
sofrem hidrólise ácida;
B+ + H2O  BOH + H+
• ânions de ácidos fortes e
cátions de bases fortes são
neutros (não sofrem
hidrólise).
Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas se • cada solução-tampão atua em um
torna rapidamente mais ácida (ou pH diferente;
alcalina) pela adição de ácido (ou
base); • para calcularmos esse valor de pH,
a concentração do ânion do sal ou
• uma solução-tampão usa o a concentração do ácido usamos a
princípio da hidrólise para tentar equação de Henderson-
manter o pH invariável quando a Hasselbach:
ela são adicionados íons H+ ou OH-.
Essa propriedade é de grande [ácido]
importância biológica.  log[H ]  logK a  log
[ânion do sal]
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- ou
 controlam o pH no sangue. [ânion do sal]
pH  pKa  log
[ácido]
Indicadores de pH
• A primeira teoria sobre indicadores
de pH foi elaborada por Wilhelm
Ostwald (em 1894), tendo como
base a teoria da dissociação
eletrolítica iônica dos indicadores.
• W. Ostwald é considerado o pai da
físico-química. Recebeu o Nobel de
Química de 1909 por seu trabalho
sobre catálise.
• Ele também desenvolveu um
processo de fabricação de ácido
nítrico por oxidação do amoníaco:
• 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
• 2 NO + O2 → 2 NO2
Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/
• 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO United States Public Domain
Indicadores de pH
• Para Ostwald, em sua “teoria iônica dos
indicadores”, os indicadores são bases ou
ácidos fracos cuja cor das moléculas não Indicador
Intervalo de Viragem em
unidades de pH
Mudança de cor de ácido
para base
dissociadas difere da cor dos respectivos
Vermelho para amarelo
íons; Alaranjado de metila 3,1 a 4,6
alaranjado

• São substâncias químicas que fornecem Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul

Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo

indicação visual dependendo da acidez (pH)
do meio; Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul

Vermelho de fenol 6,6 a 8,6 Amarelo para vermelho

• São usados atualmente tanto em solução Fenolftaleína 8,0 a 9,8 Incolor para vermelho

aquosa quanto em outras apresentações Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul
(papel indicador, por exemplo).
Como os indicadores mudam de cor?
fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina

incolor Vermelho - violácea

• Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que

possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio;
• A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação
do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromóforos (responsáveis pela cor).
Faixa de mudança de coloração

Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License

Exercícios de fixação
1. O estômago produz suco gástrico a)2
constituído de ácido clorídrico, [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
muco, enzimas e sais. O valor de b)4
pH no interior do estômago pH = -log(1,0 x 10-2)
deriva, principalmente, do ácido c)5
clorídrico presente. Sendo o d)7 pH = 2,0
ácido clorídrico um ácido forte, a
sua ionização é total em meio e)9
aquoso, e a concentração de H+
em quantidade de matéria nesse

Disponibilizado por Arcadian/ United

meio será a mesma do ácido de
origem. Assim, uma solução

Imagem: Autor desconhecido/

aquosa de ácido clorídrico em

States Public Domain

concentração 0,01 mol L-1 terá pH
igual a:
Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser Sabemos que Ka = M.2 e [H+] = M.
considerado uma a) 
1,8.10 5
solução de concentração 0,72 = 5 x 10-3 = 0,5%
0,72 mol/L em relação
ao ácido acético, cuja b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-3
constante de ionização mol/L
(Ka) é 1,8.10-5, a 25°C.
Determine:

Disponibilizado por Guam/ GNU

Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License

a) o grau de ionização ()
do ácido nessa
temperatura.
b) a concentração molar de
íons H+ do vinagre.
Exercícios de fixação
3. Uma área agrícola foi [OH-] = 8.10-5 mol/L
adubada com amônia, pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1
nitrato e fosfato de
amônio. Na amostra pH + pOH = 14
das águas residuais da pH = 14 – 4,1
irrigação dessa área, pH = 9,9
verifica-se que a
concentração de íons
OH- é igual a 8.10-5
mol/L. Qual o pH da
amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão, misturados,
contida em um copo. Analise estas três afirmativas concernentes a
esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.

b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.