Titrimetria de Precipitao

Profa. Sandra G. de Moraes

O princpio deste mtodo volumtrico a formao de compostos pouco solveis. Algumas condies devem ser alcanadas para a validade de resultados:
A reao deve ser de estequiometria conhecida.
Deve haver total reao entre o agente precipitante e o on. Tornar-se completa em um tempo relativamente curto. Oferecer modos para eficiente sinalizao do ponto final.

Infelizmente estas condies somente so alcanadas em poucas reaes, devido a falta de um modo adequado de localizar o ponto de equivalncia, por outro lado, em algumas reaes este ponto pode ser identificado pela simples visualizao do momento em que deixa de ocorrer precipitao. Em determinaes onde resultados mais precisos so desejados,o uso de indicadores altamente recomendado e, podem ser agrupados como: especficos e de absoro. As possibilidades de aplicaes da volumetria de precipitao so grandemente ampliadas quando so utilizados mtodos fsicos de medio, como a potenciometria, condutimetria, amperometria ou ainda o fotomtrico.

Fator limitante da tcnica- a lenta velocidade em que costumam ser realizadas as reaes de precipitao, de modo a assegurar o equilbrio de solubilidade. Apressar a adio de reagente pode gerar a formao de complexos solveis, portanto o efeito oposto ao desejado. possvel acelerar convenientemente a velocidade de precipitao pela adio, criteriosa, de etanol e acetona. Os mais importantes condicionantes so o produto de solubilidade e a concentrao sob a qual se efetua a titulao, sendo como terceiro condicionante o grau de eficincia da reao, que definir a visibilidade do ponto final da titulao.

Diferentemente de outros mtodos, que comumente tm aplicao restrita, se destaca a argentimetria, o nico que apresenta uso amplo, e est baseada na titulao de uma soluo padro de nitrato de prata, para a formao de sais de prata (haletos, cianeto, tiocianato) pouco solveis.

AgNO3

NaCl

AgCl +

NaNO3

DETERMINAO DE PONTOS FINAIS EM REAES DE PRECIPITAO.

A determinao dos pontos finais destas reaes pode ser feita por diversos mtodos; trataremos do nico que significativo. Formao de um precipitado colorido. Processo de Mohr para a determinao de cloreto e brometo. Na titulao de uma soluo neutra de ons cloreto com uma soluo de nitrato de prata, adiciona-se pequena quantidade de uma soluo de cromato de potssio para servir como indicador. No ponto final, os ons cromato combinam-se com os ons prata para formar o cromato de prata vermelho, pouco solvel.

A teoria do processo a seguinte. Este um caso de precipitao fracionada, sendo os dois sais pouco solveis, o cloreto de prata com Ksol. = 1,2 x 10-10 e o cromato de prata com Ksol.= 1,7 x 10-12.

Na titulao de cloreto de sdio 0,1 M com nitrato de prata 0,1 M na presena de alguns mL de uma soluo diluda de cromato de potssio.
O cloreto de prata o sal menos solvel e, ainda mais, a concentrao inicial de on cloreto elevada; portanto, o cloreto de prata ser precipitado. No primeiro ponto em que o cromato de prata comea exatamente a precipitar, teremos ambos os sais em equilbrio com a soluo; portanto:

[Ag+] x [Cl-] = Ksol.AgCl = 1,2 x 10-10 [Ag+]2 x [CrO4-2] = Ksol.Ag2CrO4 = 1,7 x 10-12

[Ag+] = Ksol.AgCl [Cl-]

[Ag+] =

Copiar as reaes

Deve-se mencionar que a titulao deve ser conduzida em soluo neutra ou muito fracamente alcalina, i.e., dentro do intervalo de pH de 6,5-9. Em soluo cida, ocorre a seguinte reao: 2CrO42- + 2 H + = 2 HCrO4- = Cr2O72 - + H2O

O HCrO4- um cido fraco, a concentrao de on cromato reduzida e o produto de solubilidade do cromato de prata no pode ser excedido.
Em solues consideravelmente alcalinas o hidrxido de prata (Ksol.= 2,3 x 10-8) pode precipitar. Um mtodo simples para se tornar neutra uma soluo que esteja cida adicionar um excesso de carbonato de clcio ou hidrogenocarbonato de sdio. Uma soluo alcalina poder ser acidificada com cido actico que depois se neutraliza com um excesso de carbonato de sdio.