A Qumica das guas Salinas e Salobras

guas Salinas e Salobras 4 bilhes de anos surgiram os primeiros organismos vivos

bactrias que se desenvolveram nas profundezas ocenicas foram as precursoras de todas as formas de vida que se seguiram e foram surgindo em nosso planeta.

Pulmo do mundo

Pulmo do mundo
Maiores produtores de O2 e
consumidores de e consumidores de CO2 do planeta. O mecanismo de absoro do CO2 faz com que o gs absorvido pelo fitoplncton se precipite para as grandes profundidades, demorando sculos para retornar atmosfera.

Estimativas:
Oceanos e mares contenham mais de 20 vezes a quantidade de CO em comparao com

Oceanos:

Pacfic o Atlntic o

Glacial rtico

Glacial Antrtico

ndico

Oceano Pacfico:
Maior e mais antiga massa martima do mundo; 87,8% de sua rea possui uma profundidade superior a 3.000m;
Profundidade mdia de 4.280 m;

Intensa atividade vulcnica

Oceano Atlntico:
Equivale a um quinto de toda a rea do planeta; Segundo maior oceano em extenso; Clima do Atlntico moderado e no sofre mudanas extremas
-2 a 29C, conforme a latitude e a estao do ano.

Mares:
Regies ou partes dos oceanos que se encontram nas proximidades dos continentes. No so homogneos quanto sua composio fsica no espao geogrfico

Classificao
Mares fechados:
- Se encontram nos interiores dos continentes, - No apresentam uma ligao de maneira direta com os oceanos,
Exemplo: mar de Aral, mar Cspio
Mar de Aral, Cazaquisto

Classificao Mares abertos:

- Diretamente ligados aos oceanos que se encontram nas proximidades
Exemplos: mar do Caribe, mar do Japo

Mar do Caribe

Classificao
Mares interiores:
- Existem restritas passagens que possibilitam uma conexo com os oceanos - A ligao ocorre por meio dos estreitos

Mar Negro Mar Adritico

Teoria das Propores Constantes

As concentraes dos ons (elementos maiores) dissolvidos podem variar de lugar para lugar, mas a proporo relativa se mantm constante. Ou seja, Pode variar a salinidade mas as propores dos elementos constante. Concentrao constante: de oceano para oceano da superfcie para o fundo rasas, vulcanismo submarino, etc.

Elementos Maiores: > 1,0 mg/L Elementos Menores: < 1,0 mg/L Excees: mar fechado, reas

Origem do Cloreto Vulcanismo

O Cloreto de Hidrognio (HCl) um importante constituinte dos gases vulcnicos; Vulcanismo ativo antigamente;
Grande quantidade de gases solveis foram emitidos e se dissolveram no oceano

Fenmenos Qumicos do Oceano

Conservativos:
concentrao de um constituinte varia somente devido a processos de mistura (ex. salinidade, temperatura)

No conservativos:
concentrao de um constituinte varia devido s transformaes qumicas e biolgicas (OD e pH)

Fenmenos Qumicos do Oceano

Tempo de residncia ():
A dA dT

A = concentrao do constituinte A no reservatrio dA/dT = velocidade de entrada ou sada (remoo) do constituinte A

Condies onde os elementos maiores no so conservativos Esturios e mares internos

- Influncia das guas dos rios considervel
Geralmente as propores:

so muito maiores nas guas dos rios que nas guas do mar
- O balano evaporao-precipitao tambm deve ser considerado

Condies onde os elementos maiores no so conservativos

Bacias anxicas
A decomposio de matria orgnica reduz [O2] e pE favorecendo o desenvolvimento das bactrias redutoras de sulfato

Dissoluo e precipitao de carbonatos

O clcio pode ser retirado da gua em quantidades suficientes para alterar a relao Ca2+/ClTemperatura solubilidade de CaCO3
guas quentes Ca2+/Cl- 2+

Fatores que afetam a composio qumica dos mares e oceanos Processos que regulam os sais na gua do mar:
1) Rochas gneas (intemperismo, eroso): Ca, Na, Mg, Si, etc... 2) Gases vulcnicos: Cl-, Br-, B, CO2, e SO2 3) Fluxos fluviais 4) Poeira terrestre 5) Atividades hidrotermais

Fatores que afetam a composio qumica dos mares e oceanos

Principais Propriedades da gua do Mar

Salinidade: ~35 g/Kg Temperatura e presso
Dependem da profundidade Superfcie da gua:
-2 a 30oC (plos equador)

guas profundas
poucas mudanas 1,5 2,5oC

Controlam:
Densidade, gradientes de presso, correntes e flutuao

Principais Propriedades da gua do Mar

Temperatura x Salinidade

Estratificao trmica
A estratificao trmica em lagos e mares muito importante
Implica numa estratificao qumica e muitas vezes numa estratificao biolgica

Correntes frias
guas ricas de nutrientes
incrementando a produo biolgica nas reas sob a sua influncia

Correntes quentes
Mantm a estratificao da coluna d'gua
impede a fertilizao continuada das guas superficiais

Gases dissolvidos
Conservativos:
Ar e CFCs (clorofluorcarbonetos)
utilizados como traadores para movimentos de massas e velocidade dos ventos

No-conservativos:
O2 (potencial redox), CO2 (pH), (H3C)2S (mudanas climticas)

solubilidade gases com

temperatura ou salinidade

Gases dissolvidos
Oxignio
responsvel pelas reaes oxi-reduo (fotossntese e respirao)

Dixido de carbono
sistema CO2/CaCO3 responsvel pelos valores de pH

Material em suspenso e sedimentos

Partculas em suspenso: origem continental ou
in situ

Sedimentos: maior depsito nos oceanos;

espessura 500m

Formao do sedimento marinho

Fonte do material
proximidade do continente; vulces

Material e sua distribuio no fundo

transporte

Deposio
formao de partculas e alteraes na coluna dgua

Diagnese (alterao aps deposio)

Partculas da superfcie
Processos de adsoro:
- adsoro fsica ou no-especfica
interaes eletrostticas e foras de van der Waals;

adsoro especfica ou adsoro qumica

pontes de hidrognio e interaes

Troca inica:
- partculas minerais e particulados orgnicos capturam ctions da soluo liberando quantidade equivalente de outro ction para a soluo;
depende da densidade da carga

Ciclo biogeoqumico:
alteraes na composio e concentraes de sais dissolvidos

Esturios
uma zona onde ocorre mistura da gua do rio com a do mar, caracterizada por distintos gradientes de fora inica e composio qumica

Esturios
alteraes na especiao fsico-qumica; processos de precipitao-dissoluo (precipitao de Fe e Mn); processos adsoro-dessoro (zona inicial devido a pH baixo); floculao-agregao (remoo de material da soluo); atividade biolgica influi especiao dos constituintes

Poluio

Poluio
CO2 nos mares
CO2 + H2O H2CO3 altera nvel de acidez.
Estudos feitos em laboratrio com gua apresentando pH de 7,9 mostram que, sob essas condies, as estruturas de alguns tipos de zooplncton, compostas de CaCO3, so corrodas rapidamente
hoje, esse processo j ocorre, embora de forma lenta.

A acidez tambm ataca os corais:

se deterioram num fenmeno conhecido como branqueamento. Calcula-se que 60% dos corais do mundo j foram afetados pela diminuio do pH da gua salgada

Zonas Mortas
As algas so parte da vida marinha, mas, em excesso, transformam-se numa ameaa para todas as outras espcies vegetais e animais.

Ao morrerem, elas se depositam no fundo do mar,

degradao por bactrias.

Algas demais,
Consumo da maior parte do oxignio da gua, fazendo com que todas as formas de vida entrem em colapso.

Resultado: Zonas mortas, inabitveis para a maioria das espcies, salvo organismos que vivem com pouco oxignio, como algumas bactrias. Nos anos 50
Trs zonas mortas no mundo, reconhecidas pelas entidades que estudam os oceanos.

Hoje,

Algas txicas
Na ltima dcada focas, lees-marinhos e golfinhos apareceram mortos ou doentes nas praias da Califrnia.
Muitos deles mostravam evidncias de envenenamento por toxinas produzidas por tipos de alga que recentemente encontraram condies propcias para se reproduzir de forma descontrolada. Os animais se intoxicaram ao comer sardinhas e anchovas que se alimentam dessas algas.

No Hava j foram encontradas tartarugas marinhas com tumores do tamanho de uma ma em volta dos olhos, na boca e atrs das nadadeiras.

Mars Vermelhas
Algumas algas produzem toxinas que, alm de matar os peixes, so levadas pela brisa marinha at a costa. Em seres humanos, as toxinas provocam:
incmodo pelo mau cheiro causam desde reaes alrgicas na pele at problemas respiratrios como bronquite e crises de asma.

Durante as mars vermelhas, as toxinas produzidas pelas algas podem chegar mesa do almoo, absorvidas por mexilhes, ostras e outros frutos do mar.

Contaminantes dos Recursos Hdricos Matria orgnica biodegradvel

Consumo de oxignio da gua para a oxidao da matria-orgnica Demanda Bioqumica de Oxignio - DBO Grandes cargas - zero Oxignio - morte da vida aqutica C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + microrganismos
microrganismos

Contaminantes dos Recursos Hdricos

Matria orgnica no biodegradvel
(pesticidas, alguns detergentes, etc) Pesticidas
compostos orgnicos e organometlicos extremamente txicos

Detergentes no biodegradveis)
Tensoativos ligaes sulfnicas resistentes aes qumicas e biolgicas Interfere no equilbrio ecolgico (insetos e aves) Inibe o poder antipoluente dos microorganismos (poder tensoativo sobre as clulas microbianas)

Detergentes
CH2 H2 C O CH2 CH H2 C CH2 H2 C CH2 H2 C O CH2 CH H2 C CH H2 C CH H2 C CH H2 C CH CH2 CH2 CH2 H2 C CH2

Na+-O

S O

Na+-O

S O

Detergente biodegradvel: ALFA BENZENO CH2 SULFONATO (LAS)

CH2 CH2

Detergente no biodegradvel -ABS ALQUIL BENZENO SULFONATO

POPs: Poluentes Orgnicos Persistentes

- Compostos altamente estveis e que persistem no ambiente, resistindo degradao qumica, fotoltica e biolgica. - Tm capacidade de bio-acumular em organismos vivos txicos - Atuam sistemas reprodutivo, imunitrio e endcrino - So carcinognicos - So transportados a longas distncias pela gua, vento ou pelos prprios animais. Divididos e:
8 pesticidas (aldrina, clordano, DDT, dieldrina, endrina, heptacloro, mirex e toxafeno), 2 qumicos industriais (PCBs e hexaclorobenzeno, este tambm usado como pesticida) 2 subprodutos involutrios de processos industriais de combusto ( dioxinas e furanos).

POPs: Poluentes Orgnicos Persistentes

Dioxinas:
2
CCl 2

2
O

2
Cl

2 2

Cl

C H

2 2
O

DDT

Possibilidade de 75 compostos clorados

Cl O Cl

Cl

Cl

Cl
Cl Cl

Cl

2 ,2 -Tetraclorodibenzeno-p-dioxina (TCDD) ,2 ,2

Cl

Cl

HEXACLOROBENZENO resistente a degradao usado em sntese de outros pesticidas

TCDD -pouco solvel em gua (0,2g/L) -Alta estabilidade trmica (at 700C) -Alta estabilidade qumica -Pouco biodegradvel -LD50 = 0,6 g/Kg (porco macho)

Contaminantes dos Recursos Hdricos

Nutrientes (fsforo, nitrognio) - Eutrofizao
dos nutrientes, proliferao de algas, impede fotossntesse, oxigenao da gua, afeta a vida aqutica

NH3 NO2- NO3- consumo Oxignio NH3 txico para peixes

NO3- metahemoglobinemia
fatal para recm nascidos (nitrato), etc

Tipo de N mostra o estgio da poluio

Eutrofizao
A eutrofizao o crescimento excessivo das plantas aquticas, tanto planctnicas quanto aderidas, a nveis tais que sejam considerados como causadores de interferncias com os usos desejveis do corpo dgua (Thomann e Mueller, 1987).

Contaminantes dos Recursos Hdricos Patognicos Esgoto domstico

doenas de veiculao hdrica

Organismos Indicadores Indicadores de contaminao fecal Bactria ou grupo Devem ser

de fcil determinao, mais resistentes que os microorg. patognicos, ter origem em organismos de sangue quente, etc ex.: Coliformes fecais

Contaminantes dos Recursos Hdricos

Metais Pesados (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Zn, etc)
toxicidade, inibio do tratamento biolgico, contaminao de guas subterrneas Efeito cumulativo Podem ser carcinognicos, mutagnicos, teratognicos, alergnicos Ligam-se aos cidos hmicos e so ingeridos por peixes
HO HO O C HO H C C CH O H2 C CH CH OH C H2 HO C CH C O O O C C OH OH HO O O C OH

H2 C

OH

CIDOS HMICOS - complexantes naturais

Alguns metais pesados

Cdmio aumento presso sangunea danos aos rins destruio glbulos vermelhos no sangue Chumbo Atua no sistema nervoso central sistema reprodutivo Crmio Alergnico Possibilidade de carcinognico Mercrio Teratognicos Cancergeno atua no sistema nervoso central

Contaminantes dos Recursos Hdricos Slidos Inorgnicos dissolvidos

CN-, SO4--, Cl-, etc salinidade excessiva, toxicidade a plantas, etc Galvanoplastia, processos de tratamentos de gua para fins industriais.