Propriedades Residuais Peng Robinson

Propriedades Residuais de Substncias Puras

As propriedades residuais medem o afastamento de um gs puro ou de uma mistura gasosa de composio constante em relao ao comportamento ideal. As propriedades residuais podem ser obtidas diretamente de dados experimentais PVT ou estimadas atravs de uma equao de estado.

PROPRIEDADES RESIDUAIS PARA UM FLUIDO DE PENG-ROBINSON

A equao generalizada da Presso para Peng-Robinson dada por:

Segundo COSTA, 2007; a energia Livre de Helmholtz dada por:

O desenvolvimento matemtico, para a obteno das expresses que estimam as propriedades residuais, principia-se atravs da diviso da Equao (1) por RT. Assim:

Onde:

Resolvendo l1, x e ln Z, temos:

Substituindo (5), (6) em (4), temos:

A entropia residual obtida atravs da derivada parcial da energia livre de Helmholtz, com relao a temperatura e mantendo constante o volume molar. Para avaliar esta derivada, escrevemos a equao (8) da seguinte forma: AR = l2 + x1 Onde:

2 = ln ln 0 e 1 = + 2 = . ln 2 2 + + 2 (9)

A derivada parcial da equao (9) com relao temperatura, mantendo o volume molar constante dada por: 2 1 = + (10)
E a entropia residual dada por:
=

(11)

Substituindo (10) em (11), obtemos:

2 = 1 (12)

As derivadas parciais envolvidas na equao (12) so obtidas partindo do ponto que o parmetro b independente da temperatura, pois obtido de acordo com a condio de estabilidade do ponto crtico. Sendo assim: 2 Na derivada = [ln ln ] 0 (13)

1 ,

os parmetros b, so

independentes da temperatura, sendo que a = f(T). Portanto, 1 =

1 8 2

ln

2 + 2 2 2 2 + 2 + 2 2

(14)

As equaes generalizadas utilizadas para a determinao das propriedades residuais adimensionais so dadas por:
= ln ln + = [ln ln ] Nas equaes (15) e (16), o termo ln

15 (16) pode ser

escrito em sua forma reduzida:

ln Onde = , = / e =

17
1

O termo reduzido substitudo nas expresses das constantes caractersticas na equao (9), encontra-se:
2 + ln
2

1
2

(18) 2
2

Tendo conhecimento dos valores de , , , = 2 4 ln 2 + 2 + + 2 4 2 4 (19)

O parmetro pode ser escrito como = 2 Com este resultado, possvel estabelecer uma relao que define

= 2 4

ln

2 + 2 + +
(20)

2 4 2 4

A partir das expresses residuais da energia livre de Helmholtz e da entropia, todas as outras propriedades podem ser obtidas com o auxlio do teorema de Euler para funes homogneas. Dessa forma, = ln + + (FORMA REDUZIDA) = +

21

A energia interna residual da forma = + Em sua forma reduzida, = + (22)

Substituindo as expresses (15) e (16) na equao (22), = 23

A entalpia residual da forma = + +

Substituindo as expresses (15) e (16) na forma reduzida da entalpia residual,

= + (24)