Quim. Nova, Vol. 34, No.

1, 28-32, 2011 CIDOS ORGNICOS EM AGUARDENTES PRODUZIDAS EM ALAMBIQUE E EM COLUNA Felipe Augusto Thobias Serafim, Silmara Frana Buchviser, Carlos Alexandre Galinaro e Douglas Wagner Franco* Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, CP 780, 13560-970 So Carlos SP, Brasil Fernando Valadares Novaes Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, CP 9, 13418-900 Piracicaba SP, Brasil Recebido em 3/12/09; aceito em 5/8/10; publicado na web em 26/11/10

Artigo

ORGANIC ACIDS IN SUGARCANE SPIRITS FRACTIONS PRODUCED IN STILLS AND COLUMNS. The concentration of 14 organic acids of 50 sugarcane spirits samples was determined by gas chromatography using flame ionization detection. The organic acids analytical quantitative profile in stills and column distilled spirits from wines obtained from the same must were compared. The comparison was also carried in head, heart and tail fractions of stills distilled spirits. The experimental data were analyzed by Principal Components Analysis (PCA) and pointed out that the distillation process (stills and column) strongly influences the lead spirits organic acid composition and that producers operational cuts off to produce tail, heart and head, fractions should be optimized. Keywords: organic acids; stills; column.

INTRODUO Segundo o Instituto Brasileiro da Cachaa, as exportaes desta bebida cresceram aproximadamente 18% em valor e 20% em volume, entre os anos de 2007 e 2008, gerando uma receita de US$ 16 milhes. Com o aumento da demanda por bebidas com elevado padro de qualidade, a adoo de tcnicas produtivas mais eficientes desafio a ser superado pelos produtores. Dentre as etapas de produo da aguardente, a fermentao do mosto e a posterior destilao do vinho so as mais importantes para a obteno de uma bebida com qualidades qumicas e sensoriais superiores., A produo de aguardente em larga escala realizada em colunas de ao inoxidvel, onde no h separao do destilado em fraes. Trata-se de um processo contnuo de destilao em que a entrada do mosto fermentado (vinho) na coluna e as respectivas sadas do destilado e do vinhoto ocorrem simultaneamente. Neste caso, de cada tonelada de cana-de-acar processada podem ser obtidos de 140 a 170 L de aguardente a 47,5% de etanol em volume, a 20 oC, segundo o grau de maturao da cana-de-acar e as consequentes eficincias nas fases de extrao do caldo, fermentao do mosto e destilao do vinho. Na produo da aguardente em pequena escala, a destilao ocorre em batelada nos denominados alambiques. Durante o processo, o destilado separado em trs diferentes fraes. A primeira denominada cabea e seu teor alcolico varia entre 55 e 65% em volume, a 20 oC, sendo o volume coletado correspondente a 5 a 10% do volume total destilado. A segunda frao, o corao (parte nobre do destilado), possui teor alcolico entre 43 a 45% em volume, a 20 oC, correspondendo a 75 a 80% do volume destilado; e, a ltima frao, denominada cauda ou gua fraca, comea a ser coletada quando o teor alcolico do destilado que flui na bica do alambique da ordem de 38% em volume, a 20 oC, estendendo-se at que o seu volume atinja cerca de 10% do destilado total produzido. Nestas pequenas unidades, a cada tonelada de cana processada podem ser obtidos de 80 a 120 L de aguardente (frao corao), em funo tambm da eficincia daquelas trs fases operacionais do processo.4-6 Embora a fermentao e a destilao tenham sido introduzidas
*e-mail: douglas@iqsc.usp.br

empiricamente no pas h quase 5 sculos,5 no existe na prtica, principalmente junto aos pequenos produtores, uma uniformidade quanto conduo do processo fermentativo e, tampouco, em relao ao critrio utilizado na separao das fraes dos seus destilados em alambique. Dentre os compostos secundrios que so formados durante a etapa de fermentao do mosto, destacam-se os cidos orgnicos. Estes exercem forte influncia sobre a qualidade e as propriedades sensoriais das bebidas e na estabilidade do mosto durante a etapa fermentativa.7-12 As molculas dos cidos podem penetrar nas clulas dos micro-organismos por difuso simples, interferindo no metabolismo das mesmas, alterando a reposio e a absoro de nutrientes e o crescimento celular, promovendo assim, certo controle biolgico.12 A presena de seus respectivos steres confere bebida caractersticas sensoriais diferenciadas, agregando a ela aromas e sabores frutados e achocolatados.13-15 A presena dos cidos orgnicos no destilado est tambm relacionada aos cuidados dispensados durante a produo da bebida. Os cidos actico e ltico geralmente esto associados contaminao do mosto por micro-organismos.16-18 Portanto, ambos podem ser indicadores dos controles antissptico e de temperatura utilizados pelos produtores no decorrer do processo fermentativo. J a presena de cidos graxos no destilado deve-se sua formao na etapa aerbica do processo, durante a qual a levedura sintetiza a biomassa para seu crescimento populacional.19 A falta de uma filtrao eficiente do vinho pode permitir um aumento do teor de leveduras presentes no interior do destilador, o que resultar no aumento da concentrao de cidos graxos no destilado.20 Neste trabalho, tomando-se como indicadores do processo os cidos orgnicos (ltico, pirvico, oxlico, malnico, succnico, glutrico, cprico, citramlico, mlico, lurico, ctrico, mirstico e palmtico), buscou-se conhecer o perfil dos mesmos nas trs diferentes fraes resultantes do processo de produo de aguardentes em alambique, assim como no destilado nico produzido em coluna, para ento se obter mais informaes sobre o fracionamento do destilado. Para tanto, os resultados analticos referentes s concentraes dos cidos orgnicos foram analisados por mtodos quimiomtricos utilizando, neste caso, a anlise de componentes principais (PCA Principal Component Analysis), atravs do software Minitab 15 English Statistical.

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PARTE EXPERIMENTAL Foram determinados os perfis dos cidos orgnicos nas trs fraes do destilado (cabea, corao e cauda) em 15 amostras de aguardente de cana produzidas em alambique, provenientes de diferentes produtores. Cinco destas amostras, oriundas do mesmo mosto fermentado de caldo de cana (vinho), foram submetidas destilao em alambique e em coluna. Os reagentes e os solventes utilizados foram sempre de grau analtico (Fluka, Sigma Aldrich) e de grau HPLC (Merck, Mallinckrdt), respectivamente. Nas diluies e no preparo das solues, foi utilizada gua deionizada, obtida em sistema Milli-Q (Millipore). O mtodo de anlise dos cidos orgnicos foi adaptado da literatura.21-24 Aps pr-concentrao atravs da secagem completa de 20 mL de amostra temperatura ambiente, efetuou-se a adio de 200 L de soluo derivatizante (100 L de 2,2,2-trifluoro-Nmethyl-N-trimethylsilyl-acetamide(MSTFA)/100 L de soluo de cido nonanoico em ACN). O volume de 1 L desta soluo foi injetado no cromatgrafo de fase gasosa (CG) Hewlett-Packard modelo 5890, equipado com detector de ionizao por chama (Flame Ionization Detection - FID), com coluna capilar DB-5 (5%-Phenylmethylpolysiloxane) com dimenses de 50 m x 0,20 mm x 0,33 m. A quantificao foi realizada com o auxlio de curva de calibrao e padro interno (cido nonanoico). A confirmao de cada um dos analitos foi efetuada por adio de padres e por comparao dos tempos de reteno relativos das amostras com os dos padres analticos, nas mesmas condies experimentais. Para a anlise do cido actico, utilizou-se o mtodo analtico descrito por Boscolo et al..25 As concentraes dos cidos orgnicos presentes nas amostras foram finalmente submetidas anlise de componentes principais, utilizando-se o software Minitab 15 English Statistical. RESULTADOS E DISCUSSO O perfil cromatogrfico de uma soluo contendo os padres dos derivados de cidos orgnicos em uma amostra de aguardente e os correspondentes perfis cromatogrficos tpicos obtidos para as trs fraes do destilado podem ser observados na Figura 1S, material suplementar. Em trabalhos anteriores9,26 foram determinadas as concentraes de cidos orgnicos em aguardentes obtidas no comrcio. Neles foram reportados os cidos actico, propinico, isobutrico, n-butrico, isovalrico, n-valrico, iso-caproico, n-caproico, n-heptanoico, n-caprlico, cprico, lurico, mirstico e palmtico. Estes quatro ltimos tambm foram determinados neste trabalho e apresentaram teores mdios inferiores aos encontrados na literatura (Tabela 1), provavelmente devido ao fato das amostras aqui estudadas serem recm-destiladas e no envelhecidas, j que, como se sabe, o envelhecimento em recipientes de madeira resulta no aumento da acidez total das aguardentes, devido incorporao dos cidos orgnicos extrados da madeira do tonel.27-30
Tabela 1. Teores mdios (mg/100 mL de AAa) dos cidos graxos (C2, C10-C16) nas amostras de aguardentes da literatura10 e dos destilados de alambique e de coluna cidos actico (C2) cprico(C10) lurico (12) mirstico (C14) palmtico (C16) Aguardente Aguardente Aguardente Alambique Coluna tipo Ab tipo Bb tipo Cb 57,5 2,0 0,73 0,52 1,10 99,2 1,60 0,60 0,40 0,39 72,8 1,37 0,54 0,37 0,55 79,3 0,20 0,12 0,07 0,31 62,9 0,78 0,13 0,03 0,22

As presenas dos cidos malnico, glutrico, mlico e ctrico no foram detectadas pela metodologia utilizada, indicando que suas concentraes so inferiores aos respectivos limites de deteco (Tabela 2). Apesar de constatada a presena do cido oxlico nas amostras, sua quantificao no foi possvel devido instabilidade trmica do derivado silnico (Oxlico-TMS2), problema j anteriormete reportado na literatura.21 A ausncia do cido mlico tambm pode ser devida fermentao maloltica, que converte o cido mlico em cido ltico, diminuindo assim, o teor desse cido.31 Aguardente de alambique e de coluna A comparao entre os perfis dos cidos orgnicos das aguardentes produzidas em alambique e em coluna foi baseada nos resultados de 5 amostras de aguardente de procedncia diversa e cujos vinhos foram divididos em duas partes, sendo uma destilada em alambique e a outra em coluna. Como pode ser observado na Figura 1, as concentraes dos cidos mirstico, gliclico, palmtico, citramlico, ltico e actico foram superiores nas amostras destiladas em alambique com relao quelas provenientes de coluna. O contrrio se observa com respeito aos cidos succnico, cprico e lurico. Tal fato pode ser explicado principalmente pela grande diferena existente na geometria dos aparelhos de destilao empregados no processo de destilao, j que, enquanto o alambique possui apenas um estgio de destilao, a coluna constituda por 15 a 20 estgios32 sobrepostos e interligados entre si.

Figura 1. Comparao dos valores de medianas de concentrao dos cidos orgnicos presentes nos destilados de alambique (corao) e de coluna em amostras oriundas do mesmo mosto fermentado

No caso da produo do destilado em alambiques, alm do seu fracionamento em trs diferentes pores (cabea, corao e cauda), o equilbrio do efeito conjugado de alguns parmetros tais como teor alcolico do vinho, temperatura de destilao (entre 85 e 96 oC), geometria e material de construo do aparelho, dimetro da sada dos vapores (incio da alonga), sistema de resfriamento no topo da coluna (capelo ou deflegmador)33 e teor alcolico do destilado final tambm devem ser levados em considerao. Esta conjugao de fatores certamente influi na composio qumica do destilado. Com o objetivo de verificar similaridades na composio qumica da bebida, conforme j observado em outros trabalhos,34-36 aplicou-se a anlise multivariada aos teores de cidos orgnicos presentes nos destilados de alambique e de coluna. A anlise de componentes principais aplicada aos resultados que compem a Figura 1 deu origem aos grficos de scores e de loading, apresentados nas Figuras 2 e 3, respectivamente.

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Tabela 2. Valores dos limites de deteco da metodologia, das mdias e medianas de concentrao (mg/100 mL de A.A) dos cidos analisados nas fraes de cabea, corao e cauda do destilado Cabea cidos orgnicos Ltico Gliclico Pirvico Succnico Citramlico Cprico Lurico Mirstico Palmtico Actico Mlico Glutrico Ctrico Malnico Limite de deteco (ppb) 25,0 50,0 50,0 25,0 100 250 50,0 5,00 50,0 5,00 25,0 25,0 200 1,00 x10
3

Corao Mdia 11,0 1,90 x 10-1 2,10 x 10-1 4,00 x 10-2 7,60 x 10 1,20 x 10
-2

Cauda Mdia 39,2 1,56 5,00 x 10-1 1,80 x 10-1 1,30 x 10 1,40 x 10
-1

Recuperao (%) 60 72,3 12 97 80 18 93 93 95 99.9 87 102 88 98

Mdia 5,11 1,40 x 10-1 4,00 x 10-2 2,40 x 10-2 4,40 x 10 2,54 4,70 x 10
-1 -2

Mediana 2,98 1,30 x 10-1 4,00 x 10-2 1,80 x 10-2 4,20 x 10 1,02 2,78 x 10
-1 -2

Mediana 8,97 1,40 x 10-1 2,00 x 10-1 2,00 x 10-2 7,20 x 10 7,00 x 10
-2

Mediana 23,8 2,20 x 10-1 3,70 x 10-1 5,00 x 10-2 1,10 x 10-1 2,10 x 10-1 9,00 x 10-1 7,90 x 10-2 2,00 x 10-1 45,0 < LD < LD < LD < LD

7,30 x 10-1
-1

4,60 x 10-1
-2

6,00 x 10-1
-1

1,70 x 10-1 7,00 x 10-1 126 < LD* < LD < LD < LD

1,60 x 10-1 4,80 x 10-1 9,36 < LD < LD < LD < LD

7,00 x 10-2 3,10 x 10-1 95,3 < LD < LD < LD < LD

7,00 x 10-2 3,00 x 10-1 24,0 < LD < LD < LD < LD

1,00 x 10-1 2,20 x 10-1 312 < LD < LD < LD < LD

*<LD = Menor que o Limite de Deteco

caractersticas que permitem a distino entre os dois tipos de destilados, explicando atravs das somas das duas primeiras componentes principais 81,0% da varincia do conjunto dos dados originais (PC1 = 60,5% x PC2 = 20,5%). Nota-se ainda na Figura 2 a presena de um outlier correspondente amostra 31, comportamento que pode ser explicado considerandose as elevadas concentraes de cidos actico e ltico, valores que indicam que a etapa fermentativa e sua posterior destilao podem no ter sido conduzidas de maneira apropriada.37 Perfil dos cidos orgnicos nas fraes cabea, corao e cauda
Figura 2. Grfico de scores da anlise de componentes principais ( coluna; alambique)

A diferena quantitativa dos teores de cidos orgnicos, observada nos destilados da frao corao do alambique e do produto de coluna, explica a formao dos dois grupos observados no grfico de scores.

Figura 3. Grfico de loading da anlise de componentes principais

O grfico de loading indica que dentre os 9 cidos analisados, os cidos actico, ltico, mirstico, lurico e palmtico apresentam

Foram elaborados os perfis quali e quantitativo dos cidos orgnicos presentes nas trs fraes - cauda, corao e cabea - obtidas no processo de destilao em alambique, de 15 amostras de aguardentes coletadas diretamente dos alambiques dos diferentes produtores. Na Figura 4 esto apresentados os valores das medianas de concentrao destes cidos nas referidas fraes. Como se pode observar, as concentraes dos cidos actico, succnico, gliclico, citramlico e ltico so muito superiores na frao cauda com relao s outras duas. Tal comportamento pode estar associado ao carter hidroflico38 mais acentuado desses compostos, uma vez que o teor de gua na frao cauda (aproximadamente 85%) bem superior s demais. No caso dos cidos cprico, lurico, mirstico e palmtico, cujas solubilidades em etanol so maiores do que na gua,38 as concentraes encontradas foram superiores na frao cabea, com maior teor alcolico (65%). A composio em alcois superiores e de aldedos no destilado apresentou uma distribuio ao longo das trs fraes do destilado de alambique coerente com suas respectivas solubilidades em gua e etanol39 e, mais propriamente, de acordo com seus respectivos coeficientes de purificao,40 comportamento semelhante ao observado na distribuio dos cidos orgnicos. A aplicao da anlise de componentes principais aos resultados obtidos originou os grficos de scores e de loading apresentados, res-

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Figura 4. Valores de medianas de concentrao para os teores de cidos orgnicos presentes nas trs fraes dos destilados de alambique, para 15 amostras distintas

pectivamente, nas Figuras 5 e 6. A soma dos primeiras componentes principais (PC1 + PC2) permite explicar 91,3% da variao dos dados originais, permitindo observar-se (Figura 5) uma tendncia formao de trs grupos representados pelas fraes de cauda, corao e cabea.

O grupo correspondente frao corao foi o que apresentou menor disperso, contendo amostras correspondentes s outras duas fraes (outliers). Isso pode ser consequncia dos outliers presentes na frao corao, mas pertencentes frao cauda, apresentarem um valor da mediana da concentrao de 11,1 mg/100 mL de A.A para o cido ltico, valor este muito prximo ao valor da mediana das amostras da frao corao (8,75 mg/100 mL de A.A). Para os outliers oriundos da frao cabea, o valor da mediana da concentrao dos cidos palmtico e mirstico foi de 0,22 e 0,06 mg/100 mL de A.A, respectivamente, enquanto que para as amostras da frao corao foi de 0,30 e 0,07 mg/100 mL de AA. As amostras responsveis pela formao do grupo correspondente frao cauda (Figura 5) apresentaram um valor da mediana da concentrao de 54,6 mg/100 mL de AA para o cido ltico. J as amostras responsveis pela formao do grupo da frao cabea apresentaram um valor de mediana de 0,70 e 0,14 mg/100 mL de AA para os cidos palmtico e mirstico, respectivamente. Como pde ser observado, os valores de mediana de concentrao para os respectivos descritores das fraes de cauda e cabea so muito superiores aos observados para as amostras que compem o grupo da frao corao. Assim, no que diz respeito ao perfil dos cidos orgnicos nas fraes, nas aguardentes produzidas em alambique, observa-se que parte do destilado que descartado (fraes cauda e cabea) possui perfil semelhante ao corao do destilado. CONCLUSES No tocante aos teores de cidos orgnicos, a aplicao da anlise das componentes principais aos resultados analticos para os destilados de alambique e de coluna (oriundos do mesmo vinho) evidencia que o tipo do aparelho de destilao influencia na composio quantitativa dos cidos orgnicos da bebida. Tal ferramenta quimiomtrica tambm permitiu distinguir os destilados cujos teores de cidos ltico e actico se mostraram muito acima da mdia, indicando uma provvel fermentao mal conduzida. Nota-se tambm que, embora exista uma tendncia de distino entre as fraes de cabea, cauda e corao do destilado de alambique, esta distino ainda deixa muito a desejar e que as condies experimentais para se realizar os cortes durante o processo de destilao em alambique necessitam de uma melhor padronizao. Para uma anlise mais criteriosa sobre a melhor maneira de se realizar os cortes durante a destilao em alambiques, h a necessidade de se observar tambm a composio qumica das fraes com respeito aos demais compostos que compem o destilado. MATERIAL SUPLEMENTAR No material suplementar, disponvel em http://quimicanova. sbq.org.br, na forma de arquivo PDF, com acesso livre, encontramse o perfil cromatogrfico dos derivados silnicos dos cidos orgnicos para os padres analticos e cada frao do destilado de alambique (Figura 1S), a concentrao dos cidos orgnicos nas amostras de aguardentes da frao corao de alambiques e de colunas oriundas do mesmo vinho. (Tabela 1S), bem como o resultado das trs fraes do destilado de alambique (Tabela 2S), alm dos valores mdios e de mediana dos quatro descritores das amostras correspondentes a cada frao do destilado e dos seus outliers (Tabela 3S). AGRADECIMENTOS Ao CNPq, CAPES e FAPESP pelo apoio financeiro.

Figura 5. Grfico de scores da anlise de componentes principais (X cabea; corao; cauda)

Figura 6. Grfico de loading da anlise de componentes principais (PC1 x P2)

Com o grfico de loading, Figura 6, verifica-se tambm, atravs do componente PC1 (67,4%), que o cido ltico e os cidos lurico, mirstico e palmtico so os principais responsveis pela distino observada entre as fraes cauda e cabea, respectivamente. No caso da PC2 (23,9%) tambm se observa acentuada influncia do cido ltico na diferenciao de parte das amostras relativas s fraes de cauda e corao.

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Quim. Nova, Vol. 34, No. 1, S1-S3, 2011

Felipe Augusto Thobias Serafim, Silmara Frana Buchviser, Carlos Alexandre Galinaro e Douglas Wagner Franco* Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, CP 780, 13560-970 So Carlos SP, Brasil Fernando Valadares Novaes Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, CP 9, 13418-900 Piracicaba SP, Brasil

Figura 1S. Perfil cromatogrfico dos 15 cidos orgnicos derivatizados com MSTFA obtido atravs da anlise em um CG-FID, utilizando-se uma coluna HP5, para. A programao da rampa de temperatura foi: 60 C (2 min) at 100 C na razo de 25 C min-1 e, em seguida, para 300 C razo de 10 C min-1 (5 min). A = soluo padro; B = frao cabea; C = frao corao; D = frao cauda do destilado de alambique. 1 = cido Ltico (TMS)2; 2 = cido Gliclico (TMS)2; 3 = cido Pirvico (TMS); 4 = cido Oxlico (TMS); 5 = cido Malnico (TMS)2; 6 = cido Succnico (TMS)2; 7 = cido Nonanoico (TMS) - Padro interno; 8 = cido Glutrico (TMS)2; 9 = cido Cprico (TMS); 10 = cido Citramlico (TMS)3; 11 = cido Mlico (TMS)3; 12 = cido Lurico (TMS); 13 = cido Ctrico (TMS)4; 14 = cido Mirstico (TMS) e 15 = cido Palmtico (TMS) Tabela 1S. Concentrao dos cidos orgnicos nas amostras de aguardentes da frao corao de alambiques e de colunas oriundas do mesmo vinho Amostras A30 A31 A32 A33 A34 A30C A31C A32C A33C A34C
a

Classes corao corao corao corao corao coluna coluna coluna coluna coluna

Ac. Lticoa 3,24 38,5 9,21 18,9 35,5 2,28 54,4 6,36 2,77 6,05

Ac. Gliclicoa 4,00 x 10-2 < LD 2,00 x 10 < LD 6,90 x 10 2,00 x 10 < LD 6,00 x 10-2 4,00 x 10
-2 -1 -1

Ac. Succnico Ac. Cpricoa Ac. Lurico Ac. Mirstico Ac. Palmtico Ac. Citramlicoa Ac. Actico 1,00 x 10-2 < LD 4,00 x 10 2,00 x 10 3,00 x 10 2,00 x 10 2,00 x 10
-2

< LD 1,20 x 10-1 2,60 x 10 < LD < LD < LD < LD 2,30 x 10 1,22
-1 -1

< LD 6,00 x 10-2 5,00 x 10 6,00 x 10 5,00 x 10 5,00 x 10 2,80 x 10

-2

0,07 9,00 x 10-2 8,00 x 10 < LD 4,00 x 10 6,00 x 10 2,00 x 10 3,00 x 10

-2 -2

2,30 x 10-1 3,00 x 10-1 2,00 x 10 3,90 x 10 6,10 x 10 1,20 x 10 1,40 x 10

-1

< LD 2,00 x 10-2 4,00 x 10 < LD 6,00 x 10 4,00 x 10 < LD 5,00 x 10-2 2,00 x 10
-2 -2 -2

5,98 265 24,0 64,8 36,7 5,34 281 17,3 5,10 5,75

1,00 x 10-2
-2

5,00 x 10-2
-2

5,40 x 10-1
-1

5,00 x 10-2
-2

9,00 x 10-2
-2 -2

1,00 x 10-1
-2 -2

1,00 x 10-2
-2 -2

1,10 x 10-1
-1 -1

1,00 x 10-2
-2

2,00 x 10-2
-2

8,90 x 10-1

1,70 x 10-1
-1

1,00 x 10-2
-2

1,10 x 10-1
-1

= As concentraes dos cidos orgnicos foram calculadas e corrigidas, considerando-se os respectivos fatores de recuperao.

*e-mail: douglas@iqsc.usp.br

Material Suplementar

CIDOS ORGNICOS EM AGUARDENTES PRODUZIDAS EM ALAMBIQUE E EM COLUNA

Serafim et al.

Quim. Nova

Tabela 2S. Concentrao de cidos orgnicos (mg/100 mL de AA) nas trs fraes do destilado de alambique Amostras A11 A12 A13 A81 A82 A83 A201 A202 A203 A221 A222 A223 A251 A252 A253 A26 A262 A263 A301 A302 A303 A311 A312 A313 A321 A322 A323 A331 A332 A333 A341 A342 A343 A371 A372 A373 D051 D052 D053 D061 D062 D063 ACLO1 ACLO2 ACLO3
a

Classes cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea cauda corao cabea

Lticoa 9,70 1,27 3,97 11,1 8,20 6,45 46,5 8,85 1,41 14,5 8,66 2,75 78,4 21,9 13,5 203 18,9 8,63 32,5 3,24 2,16 54,6 38,5 3,05 x 10 11,9 9,21 2,33 64,2 13,0 2,98 97,5 35,5 12,0 62,25 16,19 7,10 3,61 7,20 x 10 3,03 6,83 x 10 15,2 6,12 2,68
-1 -1 -1

Gliclicoa < LD < LD < LD 1,00 x 10 < LD 2,70 x 10-1 < LD < LD 2,00 x 10 < LD 2,30 x 10-1 < LD < LD < LD < LD < LD < LD < LD 4,00 x 10 8,00 7,00 x 10-2 < LD < LD 2,00 x 10-1 1,00 x 10 1,09 2,30 x 10 1,51 7,00 x 10-1 < LD < LD 7,00 x 10-2 1,80 x 10 < LD < LD < LD 2,00 x 10 < LD < LD < LD < LD
-2 -1 -1 -1 -2 -2 -1

Pirvico a < LD < LD < LD 2,40 x 10 < LD < LD 6,80 x 10-1 < LD < LD < LD < LD < LD < LD 2,00 x 10-1 < LD < LD < LD < LD 1,30 4,00 x 10 < LD 4,98 5,70 < LD < LD < LD < LD < LD < LD 2,00 x 10-2 < LD < LD < LD < LD < LD < LD < LD 3,61 < LD 0,27 < LD < LD < LD < LD < LD
-1 -1

Succinico 5,50 x 10 < LD < LD 2,00 x 10 2,00 x 10 1,50 x 10 6,40 x 10 1,10 x 10 4,40 x 10
-2 -1

Cpricoa < LD 1,20 x 10 1,70 x 10 1,40 x 10 < LD 1,96 < LD < LD 1,40 x 10-1 < LD < LD 2,00 x 10-1 2,10 x 10-1 < LD 2,35 < LD < LD 7,40 x 10-1 1,00 x 10 5,00 x 10 3,50 x 10 1,15 6,70 x 10-1 4,60 x 10 3,49 < LD < LD 10,4 < LD < LD
-1 -1 -1

Lurico < LD 6,00 x 10 4,00 x 10 5,00 x 10 < LD 1,80 x 10-1 < LD < LD 3,00 x 10-2 < LD 4,00 x 10-2 6,00 x 10-2 3,30 x 10-1 5,00 x 10 2,80 x 10 < LD < LD 6,00 x 10-2 6,00 x 10 3,40 x 10 9,00 x 10 1,30 x 10 1,30 x 10 1,10 x 10 1,62 3,00 x 10 7,30 x 10 1,80 x 10 2,78 x 10 2,78 x 10 1,05 1,20 x 10 1,51
-2 -2 -2 -2 -1 -2

Miristico < LD 9,00 x 10 8,00 x 10 6,00 x 10 < LD 3,00 x 10-2 6,00 x 10 < LD 2,00 x 10-2 < LD 6,00 x 10-2 5,00 x 10-2 < LD < LD 1,10 x 10 < LD 7,00 x 10 6,00 x 10 1,60 x 10 1,40 x 10 1,90 x 10 7,00 x 10 1,80 x 10 4,10 x 10 8,00 x 10 2,80 x 10 < LD 5,00 x 10 < LD 7,00 x 10 8,00 x 10 4,10 x 10
-2 -2 -2 -1 -2 -2

Palmitico Citramlicoa Actico 2,60 x 10-1 3,00 x 10 1,20 x 10 2,00 x 10 1,60 x 10 3,40 x 10 1,50 x 10 4,00 x 10
-1

< LD 2,00 x 10 < LD 1,40 x 10 8,00 x 10 < LD < LD < LD < LD < LD 1,00 x 10 < LD < LD < LD < LD 3,00 x 10 < LD < LD < LD 2,00 x 10 < LD 6,00 x 10 < LD 3,30 x 10-1 8,00 x 10 1,80 x 10 5,00 x 10
-2 -2 -2 -2 -1 -1 -2

34,2 30,9 20,2 50,6 64,8 51,1 127 42,4 15,9 6,73 8,26 3,27 147 55,6 27,9 156 48,0 25,1 43,5 5,98 4,43 782 665 265 45,1 24,0 17,1 53,0 15,5 9,22 74,7 36,7 8,02 69,7 43,5 58,31 < LD 21,88 616 < LD 28,49 52,66 < LD 300 53,0
-2

9,90 x 10-1
-1

1,70 x 10-1
-2

7,00 x 10-2
-2

1,70 x 10-1
-1

9,00 x 10-2

2,00 x 10-2
-2

2,20 x 10-1
-1

6,00 x 10-2
-2

7,00 x 10-2
-2

1,80 x 10-1
-1

1,50 x 10-1
-2

8,00 x 10-1
-1

1,70 x 10-1

3,00 x 10-2

5,00 x 10-2

2,00 x 10-1
-1

5,00 x 10-2

5,00 x 10-2
-2 -1

1,90 x 10-1
-1 -1

3,00 x 10-2
-1

6,00 x 10-2
-2

5,00 x 10-2 2,00 x 10-2 4,00 x 10-2 1,00 x 10 < LD 3,00 x 10-2 2,00 x 10 5,00 x 10 < LD < LD < LD 4,00 x 10-2 < LD 5,00 x 10-2 2,00 x 10 5,00 x 10 3,00 x 10 < LD < LD 1,00x 10
-2 -2 -2 -2

3,10 x 10-1 2,80 x 10-1 1,70 x 10-1 5,40 x 10 1,05 2,70 x 10-1 2,30 x 10 2,00 x 10 7,70 x 10 1,60 x 10 6,40 x 10 3,40 x 10 1,30 x 10 1,60 3,40 x 10 2,02 4,00 x 10-2 3,30 x 10 2,00 x 10 2,50 x 10 1,02 7,00 x 10 2,58
-2 -1 -1 -1 -1

7,00 x 10-2

2,00 x 10-2
-2

1,20 x 10-1
-2

4,10 x 10-1
-2

4,00 x 10-2
-1 -1

7,00 x 10-2
-1 -2

7,00 x 10-2
-1 -1

4,40 x 10-1
-1 -1

1,40 x 10-1

2,60 x 10-1

5,00 x 10-2
-1

1,80 x 10-2
-1

2,00 x 10-1
-1

4,00 x 10-2

1,00 x 10-1
-1

1,80 x 10-1
-2

3,60 x 10-1
-1

1,70 x 10-1

2,00 x 10-2
-2

2,80 x 10-1
-1

1,20 x 10-1
-1

3,80 x 10-1
-1

2,00 x 10-2
-1

2,00 x 10-2
-2

6,00 x 10-2

4,00 x 10-2
-1 -1

4,00 x 10-1

6,00 x 10-2
-2 -2

6,00 x 10 < LD

1,20 x 10-1
-1

8,00 x 10-1
-2

8,10 x 10-1

2,00 x 10-2 1,70 x 10-1 4,00, x 10 9,00 x 10 1,00 x 10 5,00 x 10 2,00 x 10 3,00 x 10-2
-2 -1

2,37 3,03 1,19 4,10 x 10-1 2,51 2,89 10,1 < LD 4,30 x 10-1 5,52

1,20 x 10-1

4,00 x 10-2 2,00 x 10 3,00 x 10 2,00 x 10 < LD < LD < LD

-2

3,30 x 10-1
-1

2,81 x 10-1

2,00 x 10-2
-2 -2

9,10 x 10-1
-1 -1

1,80 x 10-1

6,40 x 10-1
-2 -1

4,11 x 10-1

2,00 x 10-2

2,30 x 10-1
-2

3,00 x 10-2
-2

1,20 x 10-1

1,00 x 10-1
-1

6,70 x 10-1

2,00 x 10-2
-2

= As concentraes dos cidos foram calculadas e corrigidas, considerando-se os respectivos fatores de recuperao.

Vol. 34, No. 1

cidos orgnicos em aguardentes produzidas em alambique e em coluna Tabela 3S. Continuao Outliers na frao corao referente a: Frao Cabea A13 A83 A203 A223 A253 A303 A333 Mdia Mediana Frao Cauda A11 1,27 8,18 8,85 8,65 21,9 18,9 3,24 9,21 13,0 16,1 7,20 x 10 9,24 8,75 46,5 78,4 203 32,5 54,6 64,2 46,5 78,4 75,0 54,6
-1

Tabela 3S. Valores mdios e de mediana dos quatro descritores das amostras correspondentes a cada frao do destilado de alambique e dos seus outliers cidos Orgnicos Frao Cabea A203 A253 A263 A303 A313 A323 A343 A373 Mdia Mediana FraoCorao A12 A82 A202 A222 A252 A262 A302 A332 A372 D052 D062 ACLO2 Mdia Mediana Frao Cauda A201 A251 A261 A301 A311 A331 A341 A371 Mdia Mediana 3,00 x 10-2 <LD 3,30 x 10 <LD 6,00 x 10
-2 -1

Ltico

Lurico

Mirstico

Pamtico

Ltico 1,41 8,63 4,57 2,16 2,33 12,0 7,10 8,63 5,85 5,84

Lurico 1,80 x 10-1 6,00 x 10-2 2,80 x 10-1 6,00 x 10-2 3,40 x 10-1 1,30 x 10-1 1,62 7,30 x 10
-1

Mirstico 3,00 x 10-2 5,00 x 10-2 1,10 x 10-1 1,20 x 10-1 1,60 x 10-1 1,90 x 10-1 4,10 x 10-1 2,80 x 10
-1

Pamtico 1,90 x 10-1 2,80 x 10-1 1,05 4,10 x 10-1 7,70 x 10-1 6,40 x 10-1 1,60 2,02 8,70 x 10-1 7,10 x 10-1 3,00 x 10-1 1,80 x 10-1 1,60 x 10-1 3,10 x 10
-1

3,97 6,45 2,75 13,5 2,16 2,98 3,97 5,10 3,97 9,70 11,1 14,5 11,8 3,61 3,03 15,2 9,84 11,1 38,5 35,5 37,0 37,0

1,70 x 10-1 5,00 x 10-2 1,80 x 10 6,00 x 10

-1

7,00 x 10-2 6,00 x 10-2 3,00 x 10 5,00 x 10

-2

1,70 x 10-1 2,00 x 10-1 1,90 x 10-1 6,00 x 10-2 2,80 x 10-1 4,10 x 10-1 3,80 x 10-1 2,40 x 10-1 2,20 x 10-1 2,60 x 10-1

3,00 x 10-2
-2

2,00 x 10-2
-2

2,80 x 10-1 1,70 x 10-1 1,30 x 10

-1

1,20 x 10-1 1,20 x 10-1 7,00 x 10

-2

4,30 x 10-1 2,30 x 10-1 6,00 x 10-2 6,00 x 10-2 4,00 x 10-2 5,00 x 10
-2

1,70 x 10-1 1,40 x 10-1 9,00 x 10-2 1,80 x 10-1 1,60 x 10-1 <LD 6,00 x 10-2 <LD 7,00 x 10-2 7,00 x 10-2 8,00 x 10-2 5,00 x 10-2 7,00 x 10 8,00 x 10
-2

1,70 x 10-1 <LD 4,00x 10 <LD 9,00 x 10-2 3,30 x 10 1,00 v 1,50 x 10-1 1,00 x 10
-1 -1 -2

6,00 x 10-2 <LD 8,00 x 10

-2

A81 A221 A321 D051 D061 ACLO1 Mdia Mediana Frao Corao A312 A342 Mdia Mediana

1,20 x 10-1 3,40 x 10-1 1,60 x 10-1 4,00 x 10-2 2,00 x 10-2

6,00 x 10-2 1,40 x 10-1 <LD <LD 8,00 x 10 6,00 x 10

-2

1,30 x 10-1 1,20 x 10-1 1,80 x 10-1 2,80 x 10-1 1,20 x 10-1 6,00 x 10-2 6,00 x 10 1,00 x 10
-2

5,40 x 10-1 2,30 x 10-1 3,40 x 10-1 8,10 x 10-1 3,30 x 10-1 2,50 x 10-1 6,70 x 10 3,30 x 10
-1

2,30 x 10-1

7,00x 10-2 1,40 x 10-1 1,20 x 10-1 4,40 x 10-1 4,00 x 10-1 4,2 x 10-1 4,2 x 10-1

5,00 x 10-2
-2

6,00 x 10-2 6,00 x 10 6,00 x 10

-2

7,00 x 10-2 4,00 x 10 6,50 x 10

-2

6,80 x 10-1

4,00 x 10-2
-1

1,00 x 10-1
-2

3,00 x 10-1
-1

6,00 x 10-2
-2

5,50 x 10-2
-2

6,00 x 10-2

7,00 x 10-2 5,00 x 10-2 <LD <LD <LD 1,80 x 10

-1

3,00 x 10-1 2,00 x 10-1 4,00 x 10-1 1,70 x 10-1 2,70 x 10-1 2,00 x 10-2 3,60 x 10-1 1,30 x 10-1 3,40 x 10-1 1,90 x 10-1 1,90 x 10-1

1,00 x 10-1 1,10 x 10-1 3,00 x 10 4,00 x 10

-2

1,80 x 10-1 8,00 x 10-2 5,00 x 10 5,00 x 10

-2

8,00 x 10-2
-2

7,00 x 10-2
-2