MONITORAMENTO AMBIENTAL

Jorge Luiz Nobre Gouveia & Marcos Tadeu Seriacopi Introduo| Leitura Direta de Gases e Vapores | Indicador de Oxig nio | Indicador de G!s co"#ust$%e& 'exp&os$"etro(| )otoioni*ador | Monitores +u$"icos espec$,icos | Medidores de p- 'p-."etros( | /ro"atogra,ia a g0s | Medidor de inter,ace | /onsidera1es ,inais | Re,er ncias #i#&iogr!,icas

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23 Introduo
Em meados do sculo XIX, nos Estados Unidos, surgiu a necessidade de se determinar gases txicos ou asfixiantes nas minas de carvo ! g"s metano gerado pela decomposi#o da matria org$nica, %em como o enxofre &ue origina o g"s sulf'drico foram causadores de srios danos ( sa)de da&ueles &ue ali tra%al*avam c*egando em alguns casos ( morte !s tra%al*adores passaram ento a portar pe&uenos animais aprisionados, tais como p"ssaros, roedores e at mesmo ces Estes ficavam agitados ao m'nimo sinal da presen#a de gases, indicando assim uma prov"vel contamina#o do local +evido ao r"pido desenvolvimento industrial e a utili,a#o e manuseio cada ve, mais fre&-ente de produtos &u'micos txicos e inflam"veis pela ind)stria de transforma#o, %em como a crescente preocupa#o com a seguran#a industrial e sa)de ocupacional, por parte dos rgos governamentais, fe, surgir no mercado uma srie de instrumentos &ue fa,em o tra%al*o da detec#o de gases e vapores, %em como aparel*os para monitoramento em corpos *'dricos, alertando.nos imediatamente &uando sua concentra#o ultrapassa par$metros aceit"veis /a determina#o de gases ou vapores utili,am.se os analisadores fixos e os port"teis de leitura direta ! uso de analisadores fixos restrito ao interior de instala#0es industriais onde o monitoramento cont'nuo se fa, necess"rio 1" a utili,a#o dos analisadores port"teis de leitura direta surgiu com a necessidade de reali,a#o de an"lises r"pidas o%tidas no campo por ocasio de acidentes am%ientais ou &uando da necessidade de levantamento de valores relativos a sa)de ocupacional e sua seguran#a industrial 2a%e ressaltar &ue neste tra%al*o apenas sero a%ordadas considera#0es relativas ao uso de instrumentos port"teis

43 Leitura Direta de Gases e Vapores

432 Ap&icao 3 concentra#o de gases e vapores no ar pode ser rapidamente determinada pela leitura direta dos instrumentos Essa leitura pode ser definida em aparel*os nos &uais as amostras e an"lises so tomadas diretamente pelo instrumento, e as informa#0es necess"rias podem ser lidas diretamente em um mostrador ou indicador Um instrumento de leitura direta ideal, dever" ser capa, de amostrar o ar no local de tra%al*o ou da ocorr4ncia do acidente e dever" dar a concentra#o da5s6 su%st$ncia5s6 &ue esto sendo amostrada5s6

7s aparel*os colorimtricos de leitura direta usam propriedades &u'micas de um contaminante para rea#o da su%st$ncia com um agente &u'mico &ue produ, colora#o Uma tcnica de detec#o amplamente utili,ada nas ind)strias, em "reas de seguran#a, em estudos para sa)de ocupacional e em atendimento a acidentes am%ientais t4m sido o indicador colorimtrico ou o tu%o detector cu8a aplica#o principal indicar a concentra#o dos gases ou vapores atravs da mudan#a de colora#o 3 simplicidade da opera#o, o %aixo custo inicial e a versatilidade referente a detec#o de in)meros contaminantes, tornou popular este instrumento 9odavia como todos os instrumentos este aparel*o tem limita#0es com refer4ncia a aplica#o, especifica#o e preciso 3ssim o usu"rio deve estar familiari,ado com estas limita#0es para evitar eventuais erros de interpreta#o :asicamente o sistema de tu%o detector colorimtrico composto de dois elementos; a %om%a detectora de gases e os tu%os colorimtricos indicadores 5tu%os reagentes6 3s %om%as detectoras de fole ou de pisto so pro8etadas para succionar um volume fixo de ar 5geralmente <77 cm=6 com apenas uma %om%ada ! tu%o detector de vidro *ermeticamente selado, contendo materiais slidos granulados como s'lica gel, alumina ou pedra.pome, &ue so impregnadas com uma su%st$ncia &u'mica &ue reage &uando o ar contm um contaminante espec'fico ou um grupo de contaminantes &ue passa atravs do tu%o 434 5rinc$pio de operao 3ntes de iniciar uma medi#o necess"rio testar a *ermeticidade da %om%a detectora de gases Para tanto dever" ser o%servada a seguinte se&-4ncia de opera#0es; a6 comprimir toda a %om%a detectora de gases ou %om%a de fole 5parte sanfonada6> %6 tampar com o dedo o local onde ser" inserido o tu%o reagente 5ca%e#a da %om%a6> c6 sem destampar a ca%e#a da %om%a com o dedo, a%rir a mo> d6 se a parte sanfonada retornar ind'cio &ue *" va,amento de ar na %om%a de fole 436 Interpretao de resu&tados 3 leitura nos tu%os reagentes relativamente simples podendo ser o%servada diretamente atravs da mudan#a de colora#o indicada na escala graduada impressa no corpo do tu%o +e maneira geral a unidade de medida dada em ppm 5parte por mil*o6 3lguns tu%os reagentes no possuem escala, nesses casos deve.se aspirar um volume tal de amostra, conforme a indica#o no guia de instru#0es de uso, para &ue a cor da camada reagente atin8a a colora#o padro indicada no tu%o e o valor da concentra#o ser" nesse caso inversamente proporcional ao n)mero de aspira#0es 3lgumas ve,es a mudan#a de cor no *omog4nea /estes casos considera.se o valor de leitura como sendo o da maior extenso o%tida no tu%o 437 Li"ita1es e considera1es 3ntes da reali,a#o da medi#o de suma import$ncia a leitura da fol*a de instru#0es do tu%o reagente &ue ser" utili,ado na medi#o para con*ecer a colora#o final o%tida no tu%o aps a leitura, %em como as poss'veis interfer4ncias com outras su%st$ncias, temperatura e umidade !s tu%os detectores tem a desvantagem de apresentar %aixa exatido e preciso /o passado, o Instituto 3mericano de Sa)de e Seguran#a !cupacional 5/I!S?6 testou e certificou tu%os detectores su%metidos aos seus ensaios !s valores relativos ( preciso encontrados foram de =@A a @7A do limite de exposi#o 3 rea#o &u'mica &ue ocorre no interior do tu%o afetada por %aixas eBou altas temperaturas, retardando eBou acelerando a rea#o e conse&uentemente o tempo de resposta, influindo assim diretamente na veracidade dos

resultados Para redu,ir este pro%lema recomenda.se &ue os tu%os se8am mantidos em locais ventilados 3ltas temperaturas aceleram a rea#o podendo causar um pro%lema de descolora#o da camada reagente sem &ue o contaminante este8a presente Isto tam%m pode ocorrer para os tu%os ainda no utili,ados +essa forma os tu%os devem ser arma,enados em temperaturas moderadas ou at mesmo refrigerados prolongando assim a sua vida )til 3lguns tu%os reagentes possuem uma camada pr.filtrante &ue o%8etiva a elimina#o de umidade ou outras su%st$ncias &ue possam interferir na medi#o 3ssim, nas instru#0es dos fa%ricantes so fornecidos fatores de corre#o &ue sero utili,ados &uando a umidade interferir nas medi#0es reali,adas 3s su%st$ncias &u'micas utili,adas nos tu%os deterioram.se com o tempo Portanto se fa, necess"rio o%servar o per'odo de validade indicado em suas em%alagens 5de < a = anos6 2ada tu%o detector designado para medir um g"s espec'fico como o g"s sulf'drico, cloro, vapor de merc)rio, entre outros 2omo nen*um tu%o detector espec'fico para medir uma )nica su%st$ncia, deve.se tomar cuidado para &ue interfer4ncias de su%st$ncias no invalidem os resultados das amostras Muitos vapores e gases comuns reagem com os mesmos produtos &u'micos ou apresentam propriedades f'sicas similares> assim o instrumento pode dar falsas leituras, altas ou %aixas, para a su%st$ncia &ue est" sendo amostrada +eve.se considerar &ue os resultados o%tidos pelo sistema de tu%os colorimtricos no deve so% &ual&uer circunst$ncia ser utili,ado como )nica evid4ncia da presen#a ou aus4ncia de um determinado contaminante !s resultados devem ser utili,ados 8untamente com outros testes ou informa#0es &ue confirmem a identidade de uma su%stancia descon*ecida na atmosfera 3lm das medi#0es &uantitativas, o detector tam%m pode reali,ar medi#0es de car"ter &ualitativo Existe um tu%o reagente, denominado P!CD9ES9, &ue indica apenas a presen#a de certos gases na atmosfera, sem no entanto, &uantific".los ! P!CD9ES9 pode indicar a presen#a de &ual&uer um dos gases a%aixo relacionados 3cetileno 3cetona 3rsina :en,eno +issulfeto de car%ono E"s sulf'drico Eases nitrosos Easolina E"s li&uefeito de petrleo Monoestireno Monxido de car%ono Percloroetileno 9olueno 9ricloroetileno Xileno

/as opera#0es de emerg4ncia onde o g"s va,ado for descon*ecido pode.se, partindo do tu%o P!CD9ES9, programar um plano de amostragem &ue auxiliar" na identifica#o do produto

63 Indicador de Oxig nio

632 Ap&icao !s indicadores de oxig4nio 5!F6, tam%m con*ecidos como ox'metros, so e&uipamentos utili,ados para medir a concentra#o de oxig4nio na atmosfera normalmente na faixa de 7 . F@A ou de 7 G <77A

Estes e&uipamentos so utili,ados para monitorar atmosferas onde; H existe a necessidade de prote#o respiratria; normalmente o ar possui F7,IA de oxig4nio 3ssim, se o oxig4nio estiver a%aixo de <J,@A no ar considera.se o local com defici4ncia de oxig4nio +essa forma necess"rio a utili,a#o de prote#o respiratria especial 5por ex con8unto autKnomo de respira#o6> H um aumento da concentra#o de oxig4nio pode causar risco de com%usto; geralmente, concentra#0es acima de F@A de !F so consideradas ricas em oxig4nio, aumentando assim o risco de com%usto> H outros e&uipamentos sero utili,ados; alguns instrumentos re&uerem sufici4ncia de oxig4nio para sua opera#o Por exemplo, os indicadores de g"s com%ust'vel no apresentam resultados &uando a concentra#o de oxig4nio estiver a%aixo de <LA 9am%m, a aprova#o da seguran#a intr'nseca para os instrumentos para atmosfera normal e no em atmosferas ricas em oxig4nio> H *" presen#a de contaminantes; um decrscimo na concentra#o de oxig4nio pode ser devido ao seu consumo 5pela rea#o de com%usto ou oxida#o6 ou pelo deslocamento de ar por uma su%st$ncia &u'mica 634 5rinc$pio de operao ! indicador de oxig4nio possui F componentes principais para sua opera#o ! sensor de oxig4nio e o mostrador da medi#o Em algumas unidades o ar aspirado para o detector de oxig4nio com a utili,a#o de uma %om%a aspiradora, em outras unidades o ar am%iente aspirado por difuso at o sensor ! detector de oxig4nio utili,a um sensor eletro&u'mico para se determinar a concentra#o de oxig4nio no ar ! sensor uma clula galv$nica composta de dois eletrodos sendo o c"todo de ouro e o anodo de c*um%o, am%os imersos em %ase eletrol'tica 3s molculas de oxig4nio circulam atravs da mem%rana para a solu#o Mea#0es entre oxig4nio, solu#0es e os eletrodos produ,em uma corrente eltrica proporcional ( concentra#o de oxig4nio 3 corrente passa atravs do circuito eltrico e o sinal resultante amplificado mostrado como uma deflexo do ponteiro medidor ou na leitura digital, fornecendo resultado em porcentagem em volume de oxig4nio 636 Interpretao de resu&tados Este e&uipamento de leitura direta, devendo apenas ser cali%rado na altitude onde o mesmo ser" utili,ado ! resultado aparecer" diretamente no mostrador do instrumento 637 Li"ita1es e considera1es 3ltas concentra#0es de dixido de car%ono 52!F6 diminuem a vida )til do sensor de oxig4nio 2omo regra geral, o e&uipamento pode ser utili,ado em atmosferas maiores do &ue 7,@A de 2!F somente com su%stitui#o fre&-ente do sensor 3 vida )til em uma atmosfera normal 57,7LA de 2!F6 pode variar de uma semana at um ano dependendo do pro8eto do fa%ricante 3gentes &u'micos oxidantes como o,Knio e cloro, podem causar aumento na leitura e indicar alta concentra#o de oxig4nio, ou ento, concentra#o normal, em situa#0es em &ue a concentra#o real de oxig4nio se8a igual ou menor 9emperaturas altas podem afetar a resposta do indicador de oxig4nio 3 faixa normal para opera#o do e&uipamento varia entre 7o2 e LJo2 Entre .=Fo2 e 7o2 a resposta do e&uipamento lenta 3%aixo de .=Fo2 o sensor pode ser danificado pelo congelamento da solu#o ! e&uipamento dever" ser cali%rado na temperatura na &ual ser" utili,ado 3 opera#o com os medidores de oxig4nio depende da presso atmosfrica a%soluta 3 concentra#o natural de oxig4nio uma fun#o da presso atmosfrica em uma dada altitude 2onsiderando &ue a porcentagem de oxig4nio no varia com a altitude, ao n'vel do mar o p4so da atmosfera maior, e portanto mais molculas de oxig4nio e de outros componentes do ar so comprimidas dentro de um dado volume &uando comparado com

altitudes maiores 3 medida &ue a altitude aumenta, esta compresso diminui, resultando em um n)mero menor de molculas de ar &ue so comprimidas em um dado volume +essa forma um indicador de oxig4nio cali%rado ao n'vel do mar e operado em uma altitude de alguns mil*ares de ps fornecer" medidas incorretas indicando defici4ncia de oxig4nio na atmosfera devido a uma menor &uantidade dessas molculas &ue so NempurradasN para o sensor Portanto se fa, necess"rio a cali%ra#o do e&uipamento na altitude em &ue este este8a sendo utili,ado 638 /a&i#rao /ormalmente a clula sensora acondicionada em em%alagem especial contendo uma atmosfera inerte 3ssim o sensor dever" ser removido dessa em%alagem antes &ue o instrumento se8a cali%rado e utili,ado 3 cali%ra#o deve ser reali,ada em local ventilado, no contaminado, com F7,IA de oxig4nio, &uando ao n'vel do mar Portanto para a cali%ra#o do e&uipamento indicador de oxig4nio . marca MS3 modelo FL@ devero ser seguidas as seguintes etapas; a6 remover o sensor da em%alagem com atmosfera inerte> %6 conectar o plug do sensor no recept"culo locali,ado na lateral do instrumento> c6 comprimir o %oto locali,ado na lateral do instrumento> d6 verificar o valor registrado no visor !%s ; <6 caso a leitura indicar N,eroN, verificar; a validade da vida )til do sensor Se necess"rio efetuar a sua troca> a carga da %ateria alcalina de J volts Se necess"rio efetuar a sua troca

F6 caso o valor indicado for diferente de ,ero, a cali%ra#o ser" efetuada com a utili,a#o de c*ave.de.fenda, fornecida no con8unto, &ue dever" ser conectada na fenda do parafuso locali,ado na parte superior do e&uipamento girar o parafuso at alcan#ar o valor de F7,IA de oxig4nio, indicado no mostrador> reali,ar as medi#0es necess"rias

639 Especi,ica1es t:cnicas '"ode&o 478 . M;A( Escala de leitura; 7 . F@A Mesposta J7A em menos de F7 segundos 2ali%ra#o linear; O <A do fundo de escala a temperatura constante Erro de compensa#o devido a influ4ncia de temperatura; m"ximo O @A do fundo de escala na faixa de 7P2 a influ4ncia de temperatura de 7P2 a L7P2 &uando cali%rado a F7P2 Cimite m'nimo de temperatura; .<IP2 Cimite m"ximo de temperatura; @FP2

63< Acess=rios 2a%os com <@ metros de extenso podem ser conectados com o sensor para medi#0es em dist$ncias maiores

73 Indicador de G!s co"#ust$%e& 'exp&os$"etro(

732 Ap&icao Explos'metros so aparel*os especialmente fa%ricados para medir as concentra#0es de gases e vapores inflam"veis Quando certas propor#0es de vapores com%ust'veis so misturadas com o ar e uma fonte de igni#o est" presente, poder" ocorrer uma exploso !s limites de concentra#0es so%re as &uais isto ocorre, c*amado de limite de explosividade, o &ue inclui todas as concentra#0es nas &uais ocorre um flas* ou fogo, se a mistura entrar em igni#o 3 menor concentra#o con*ecida como limite inferior de inflama%ilidade 5C I I6 e a maior concentra#o o limite superior de inflama%ilidade 5C S I6 3s misturas a%aixo do C I I so muito po%res para serem igni,adas, e misturas acima do C S I so muito ricas /os tipos mais simples de instrumentos 5explos'metro6, somente uma escala fornecida, geralmente com leituras de 7 . <77A em volume do C I I Para gases com%ust'veis, ou para exprimirmos grandes concentra#0es de gases usamos o percentual em volume ou se8a <A em volume corresponde a <7777 ppm Esses e&uipamentos no detectam a presen#a de ne%linas explosivas, com%ust'veis ou atomi,adas, tal como leos lu%rificantes e poeiras explosivas, pois essas misturas so retidas em um filtro de algodo Se essas misturas entrassem no explos'metro poderiam contaminar o catalisador de Platina 3travs do uso dos explos'metros o%tm.se resultados &uantitativos e no &ualitativos Isso significa &ue poss'vel detectar a presen#a e a concentra#o de um g"s ou vapor com%ust'vel em uma composi#o de gases presentes /o poss'vel, porm diferenciar entre as v"rias su%st$ncias presentes 734 5rinc$pio de operao !s indicadores de g"s com%ust'vel utili,am uma c$mara interna contendo um filamento &ue sofre com%usto na presen#a de g"s inflam"vel Para facilitar a com%usto, o filamento a&uecido ou revestido com um agente catal'tico 5como Platina ou Paladio6, ou am%os ! filamento parte de um circuito resistor %alanceado denominado Ponte de R*eatstone 5figura <6

)igura 2 > /ircuito da ponte ?@eatstone /ircuito da 5onte de ?@eatstone; Em um dos lados da Ponte, o ar a ser amostrado passa so%re um filamento a&uecido a uma alta temperatura Se o ar contm um g"s ou vapor com%ust'vel, o filamento a&uecido causa com%usto, e um calor adicional li%erado aumentando a resist4ncia eltrica do filamento ! outro lado da Ponte contm filamento selado semel*ante, a&uecido de forma id4ntica, mas no corrente eltrica Este filamento selado anula todas as mudan#as na corrente eltrica e a resist4ncia devido (s varia#0es da temperatura am%iente 3 mudan#a &ue ocorre na varia#o da resist4ncia da corrente eltrica nos filamentos, &uando da passagem do fluxo de amostra, devido a presen#a de gases com%ust'veis Estas mudan#as na corrente eltrica so registradas como porcentagens do C I I 5Cimite Inferior de Inflama%ilidade6 no mostrador do instrumento 736 Li"ita1es e considera1es 3 sensi%ilidade e preciso dos indicadores de g"s com%ust'vel so afetadas por v"rios fatores Estes incluem a presen#a de poeira, alta umidade e temperaturas extremas Por essas ra,0es a sonda de amostragem de muitos modelos deve ser e&uipada com filtro de poeira e um agente secante ! e&uipamento no deve ser utili,ado em am%ientes extremamente frios ou &uentes sem o con*ecimento de &ue tais temperaturas interferem na resposta do instrumento 3 presen#a de silicones, silicatos e outros compostos contendo silicone, podem pre8udicar seriamente a resposta do instrumento 3lguns destes materiais contaminam rapidamente o filamento, fa,endo com &ue o mesmo deixe de funcionar corretamente ! c*um%o tetraetila, presente em alguns tipos de gasolina, produ, um slido de com%usto, &ue ir" depositar. se so%re o filamento, causando perda de sensi%ilidade deste /a suspeita de gasolina no local a ser monitorado, o instrumento dever" ser aferido aps cada uso Um mtodo adicional para prevenir a contamina#o pelo c*um%o o filtro ini%idor &ue colocado na cavidade do filtro do instrumento padro Este filtro produ, uma rea#o &u'mica com os vapores de c*um%o tetraetila para produ,ir um produto de c*um%o mais vol"til para com%usto, prevenindo a contamina#o do filamento catal'tico de platina ! uso dos indicadores de g"s com%ust'vel deve estar associado a atmosferas normais de oxig4nio 3 concentra#o m'nima de oxig4nio para o perfeito funcionamento do explos'metro da ordem de <LA Eases "cidos, como cloreto de *idrog4nio e fluoreto de *idrog4nio %em como o dixido de enxofre, podem corroer o filamento provocando %aixas leituras no medidor mesmo na presen#a de altas concentra#0es de

com%ust'veis !s vest'gios destas interfer4ncias podem no afetar as leituras diretamente, mas podem destruir a sensi%ilidade dos elementos detectores 737 Interpretao de resu&tados ! usu"rio do indicador de g"s com%ust'vel MS3 modelo <77 poder" encontrar, como resultado de medi#0es em am%ientes contaminados com vapores inflam"veis, as seguintes situa#0es;

Sale ressaltar &ue os resultados o%tidos acima, referem.se a uma dada su%st$ncia igualmente utili,ada para a cali%ra#o do e&uipamento Entretanto, em muitas situa#0es o am%iente a ser monitorado possui su%st$ncias diferentes da&uelas utili,adas na cali%ra#o do e&uipamento 3ssim sendo, fa,.se necess"rio a utili,a#o de curvas de converso fornecidas pelo fa%ricante do e&uipamento para encontrar o valor real da su%st$ncia a ser monitorada, conforme o exemplo apresentado a%aixo Su%st$ncia a ser monitorada; Metano E&uipamento; Indicador de E"s 2om%ust'vel Marca; MS3 modelo; <77 cali%rado para Pentano Para a o%ten#o do valor real do 'ndice de explosividade relativo ao g"s metano, devero ser seguidas as seguintes etapas; < 3notar o valor encontrado no mostrador do e&uipamento> F Encontrar na ta%ela a%aixo, a curva de converso referente ao produto a ser monitorado 5Ex metano6> = Entrar com o valor o%tido item <, no eixo indicado na ta%ela como NCeitura do MedidorN e a partir desse ponto seguir at a curva do referido produto, onde o%tm.se o valor real no eixo e&uivalente a A do C I I CEI9UM3 /! ME+I+!M

EM2E/9U3C +! C I I Exemplo; Para uma leitura o%tida com este e&uipamento, em uma atmosfera contendo vapores de estireno, o%teve.se o valor no mostrador do aparel*o correspondente a <7A do C I I o &ue e&uivale a =7A do C I I do estireno, aps corre#o na curva relativa do estireno Cem%rando &ue <A em volume de um g"s corresponde a <7777 ppm e &ue; C I I do estireno T <,<A !%tm.se; <77A T <,< A 5 <<777 ppm 6 =7A T 7,==A 5 ==77 ppm 6 738 /a&i#rao do e+uipa"ento /ormalmente os fa%ricantes aconsel*am &ue a cali%ra#o se8a efetuada periodicamente Esse per'odo no deve exceder a < m4s Esse procedimento consiste em su%meter o instrumento a uma concentra#o de g"s con*ecida fornecida pelo Uit de cali%ra#o do fa%ricante Para a reali,a#o da cali%ra#o devem ser o%servados os seguintes procedimentos; < Cigar o instrumento e aguarde o tempo necess"rio para o a&uecimento do filamento> F Verar o instrumento em uma atmosfera livre de gases ou vapores com%ust'veis> = Pressionar o %oto de teste a fim de verificar o estado das %aterias> L Metirar a al#a met"lica do instrumento> @ Metirar a tampa lateral es&uerda &ue presa por &uatro parafusos e puxe o circuito eletrKnico para fora o suficiente para permitir a8uste nos potenciKmetros> W 38ustar o %oto de ,ero no Painel do instrumento at &ue a indica#o do ponteiro do mostrador se8a @7A do CII>

X 38ustar o potenciKmetro de controle de ,ero no circuito at &ue o ponteiro do medidor indi&ue 7A do C I I > I 3plicar o g"s de cali%ra#o no sensor at &ue o ponteiro do medidor atin8a a leitura correta 2aso isto no ocorra a8uste o potenciKmetro de Span at corrigir a indica#o dese8ada !%s ; 9odos estes procedimentos, referem.se ao modelo <77 . MS3 739 /onsidera1es gerais 2a%e ressaltar &ue existe atualmente no mercado, diversos modelos de indicadores de g"s com%ust'vel, &ue apresentam muitas modifica#0es construtivas especialmente no &ue se refere a forma de capta#o da amostra a ser analisada Por exemplo o modelo F3 . MS3, utili,a.se de um %ul%o aspirador para succionar a amostra, diferentemente do &ue ocorre com outros e&uipamentos &ue operam atravs do processo de difuso para condu,ir a amostra at a 3lguns e&uipamentos port"teis, oferecem a possi%ilidade de reunir em um s aparel*o gases com%ust'veis, oxig4nio e gases txicos 5monxido de car%ono, cloro, g"s sulf'drico, etc 6

83 )otoioni*ador
832 Ap&icao Em fun#o de sua capacidade de detectar uma grande &uantidade de produtos &u'micos, os instrumentos de an"lise de vapores totais so utili,ados na caracteri,a#o e recon*ecimento das su%st$ncias presentes na "rea monitorada Em%ora esses instrumentos no identifi&uem &uais as su%st$ncias &u'micas &ue esto presentes no local, eles indicam &uais "reas &ue apresentam concentra#0es mais elevadas em rela#o (s demais, delineando dessa forma, "reas de tra%al*o %aseado nos n'veis de concentra#o Se os contaminantes forem con*ecidos, estes instrumentos podem ser utili,ados na avalia#o do n'vel de exposi#o !s resultados o%tidos podem fornecer uma concentra#o aproximada, sendo esta informa#o utili,ada na escol*a do n'vel de prote#o 834 5rinc$pio de operao Esses instrumentos detectam concentra#0es de gases e vapores atravs da utili,a#o de uma fonte de lu, ultravioleta ioni,ando o contaminante no ar ! processo de fotoioni,a#o pode ser mostrado como na e&ua#o &u'mica a%aixo; R A @% B RA A e. B R onde; M T uma molcula org$nica ou inorg$nica *v T representa um fton de lu, ultravioleta MYT molcula da su%st$ncia ioni,ada Quando um fton de radia#o ultravioleta atinge um composto &u'mico, este ioni,a sua molcula, se a energia de radia#o for igual ou maior do &ue o potencial de ioni,a#o do referido composto Em fun#o dos 'ons serem part'culas carregadas, estes podem ser coletados em uma placa carregada e produ,ir corrente eltrica 3 corrente medida ser" diretamente proporcional ao n)mero de molculas ioni,adas

3 molcula &u'mica 5M6 mencionada na e&ua#o acima, indica &ue a fotoioni,a#o um processo no destrut'vel, isto , a molcula li%erada do instrumento sem sofrer modifica#0es na sua estrutura ! fotoioni,ador utili,a uma %om%a para captar a amostra para o interior do instrumento 3li os contaminantes so expostos a uma lu, ultravioleta resultando part'culas carregadas negativamente 5'ons6 &ue so coletadas e mensuradas 3 figura F a%aixo representa um diagrama da l$mpada detectora de fotoioni,a#o e unio de eletrodos

)igura 4 > Diagra"a da &C"pada detectora de ,otoioni*ao 3 energia necess"ria para remover o eltron mais externo de uma molcula denominada de potencial de ioni,a#o 5PI6 e espec'fico para cada su%st$ncia &u'mica 3 lu, ultravioleta utili,ada para ioni,ar as su%st$ncias &u'micas emitida por uma l$mpada de descarga gasosa 3s l$mpadas contm g"s a %aixa presso &ue permitem a passagem de corrente de alta intensidade Uma grande variedade de l$mpadas com diferentes energias de ioni,a#o so produ,idas modificando.se a composi#o dos gases contidos em seu interior /ormalmente a energia de ioni,a#o das l$mpadas esto dispon'veis nos valores de I,L> J,@> <7,7> <7,F> <7,W e <<,X eS 5eltron.Solt 6 3 ta%ela a%aixo indica o potencial de ioni,a#o para algumas su%st$ncias ;u#stCncia Du$"ica 5otencia& de Ioni*ao 'eV( 3cetona Zgua 3mKnia :en,eno 2ianeto de ?idrog4nio 2loreto de ?idrog4nio 2loro ?exano JX <F W <7 < JF <= J <F X << @ <7 F

Metano Monxido de 2ar%ono !xig4nio Propano Sulfeto de ?idrog4nio 9ricloroetileno 9rietilamina

<= 7 <L 7 <F < << < <7 @ J L@ I7

[onte; 3postila do curso N 3ir Monitoring for ?a,ardous Materials N da EP3 836 Interpretao dos resu&tados Em alguns casos, concentra#0es elevadas de certos produtos apresentam distor#0es nos resultados 5%aixos valores6, devido a no linearidade a partir de certas concentra#0es,como exemplo pode ser o%servado na figura = a%aixo &ue a partir de J77 ppm de %en,eno, no se esta%elece uma resposta linear

)igura 6. /ur%a de ca&i#rao para ,otoioni*ador3 3 curva de cali%ra#o linear at o valor de @77 ppm em volume Para concentra#0es maiores, interessante utili,ar amostras dilu'das, a fim de se o%ter mel*or preciso 2omo os fotoioni,adores so cali%rados para um produto &u'mico espec'fico, a leitura no instrumento para outros produtos &ue no se8a o mesmo utili,ado na cali%ra#o, dever" ser corrigida atravs do uso de ta%elas &ue apresentem respostas relativas, conforme exemplificado na ta%ela a seguir Mesposta relativa para su%st$ncias &u'micas utili,ando.se o modelo ?/U P< <7< com uma l$mpada de <7,F eS cali%rado para :en,eno ;u#stCncia Du$"ica 3cetona 3mKnia :en,eno 2loreto de Sinila [osfina Resposta Re&ati%a 7 W= 7 7= < 77 7 @7 7 F7

?exano Iso%utileno m.Xileno

7 FF 7 @@ < <F

[onte; 3postila do curso N 3ir Monitoring [or ?a,ardous Materials N Para se o%ter a concentra#o real da su%st$ncia em estudo utili,a.se a rela#o a%aixo;

837 Li"ita1es e considera1es Eases com potencial de ioni,a#o menor ou igual do &ue o da l$mpada utili,ada sero ioni,ados ! potencial de ioni,a#o dos principais componentes do ar atmosfrico 5oxig4nio, nitrog4nio e g"s car%Knico6 variam entre <F,7 eS a <@,W eS, no sendo ioni,ados pelas l$mpadas dispon'veis, pois no so de interesse durante o monitoramento de contaminantes gasosos Sendo assim, a l$mpada com maior potencial de ioni,a#o normalmente utili,ada o de <<,X eS 3s l$mpadas empregadas no fotoioni,ador utili,am fluoreto de magnsio e fluoreto de l'tio ! fluoreto de magnsio empregado nas l$mpadas de energia mais %aixa e o fluoreto de l'tio para l$mpadas de energia mais alta 5<<,X eS6 ! fluoreto de l'tio utili,ado para permitir a emisso de ftons com alta energia Entretanto o fluoreto de l'tio sofre interfer4ncia da umidade do ar, redu,indo assim a vida )til da l$mpada de <<,X eS /a pr"tica a l$mpada de <<,X eS tem em mdia um dcimo da vida )til de uma l$mpada de <7,W eS ! g"s metano pode agir como interferente, devido a a%sor#o de energia de ultra violeta, sem sofrer ioni,a#o Isso redu, a ioni,a#o de outras su%st$ncias &u'micas, &ue eventualmente, este8am presentes no local da medi#o 3 umidade pode causar alguns pro%lemas, ou se8a, &uando o instrumento ainda no estiver a&uecido e for levado a uma atmosfera &uente e )mida, essa umidade pode condensar.se na l$mpada, redu,indo assim a lu, emitida 3 umidade do ar tam%m redu, a ioni,a#o das su%st$ncias a serem monitoradas provocando uma redu#o na medi#o ! fotoioni,ador no responde a determinados *idrocar%onetos de %aixo peso molecular, tais como metano e etano e para certos gases e vapores txicos como tetracloreto de car%ono e g"s cian'drico &ue tam%m no podem ser detectados por apresentarem alto potencial de ioni,a#o 3lguns modelos de fotoioni,ador no so intrinsecamente seguros, portanto para serem utili,ados em atmosferas potencialmente inflam"veis ou com%ust'veis fa,.se necess"rio &ue o seu uso este8a associado a um indicador de g"s com%ust'vel 3tualmente encontra.se dispon'vel no mercado modelos intrinsecamente seguros Cin*as de alta tenso, transformadores de for#a alm de eletricidade est"tica podem interferir durante as medi#0es 3 r"dio fre&-4ncia de r"dios de comunica#o pode interferir nas leituras o%tidas no fotoioni,ador 2om a utili,a#o da l$mpada, a intensidade da lu, diminuir" Ela ainda ter" a mesma energia de ioni,a#o mas a resposta ser" mais lenta Isto poder" ser detectado durante a cali%ra#o e a8ustes do instrumento 3lguns e&uipamentos possuem conex0es para interface com um computador pessoal 5P26 3presenta tam%m um registrador de dados para arma,enar leituras em diversos pontos de amostragem de modo &ue as leituras possam ser transferidas para um computador

838 /a&i#rao !s fotoioni,adores so cali%rados para um produto &u'mico espec'fico 3 resposta do instrumento para outras su%st$ncias &u'micas poder" ser o%tida a partir de informa#0es fornecidas pelos fa%ricantes, atravs da utili,a#o de ta%elas e curvas de corre#o

93 Monitores +u$"icos espec$,icos

932 Ap&icao 3lm da indica#o cont'nua e monitoramento pessoal, esta lin*a de instrumentos foi ideali,ada para controle e *igiene do tra%al*o, %em como durante acidentes envolvendo a li%era#o de gases e vapores txicos 3lguns modelos possuem uma interface e um NsoftwareN apropriado &ue do acesso ao arma,enamento de dados em longos per'odos e apresenta#o gr"fica dos resultados em computador !s monitores mais comuns so usados para detectar monxido de car%ono e g"s sulf'drico, mas esto tam%m dispon'veis monitores para cianeto de *idrog4nio, amKnia e cloro Esses e&uipamentos so de alta preciso durante o monitoramento, gra#as a compensa#0es controladas por microprocessador interno So tam%m dotados de alarme sonoro e visual, sendo alimentados por %aterias !s alarmes disparam sempre &ue a concentra#o do g"s &ue estiver so% monitoramento na atmosfera, exceder o n'vel pr.esta%elecido 934 5rinc$pio de operao 3s molculas da amostra so adsorvidas em uma clula eletro&u'mica, contendo uma solu#o &u'mica e dois ou mais eletrodos 3 su%st$ncia em an"lise reage com a solu#o ou os eletrodos 3 rea#o &ue ocorre no interior da clula pode gerar uma corrente eltrica ou uma mudan#a na condutividade da solu#o Essas altera#0es sero diretamente proporcionais ( concentra#o do g"s 3 mudan#a no sinal expressa atravs de um movimento na agul*a ou uma resposta digital no medidor 3 seletividade do sensor depende da escol*a da solu#o &u'mica e dos eletrodos 936 Interpretao dos resu&tados Esses e&uipamentos oferecem leituras diretas, a serem o%servadas em medidores digitais ou analgicos !s resultados o%tidos a partir do uso desses instrumentos apresentam leituras expressas em partes por mil*o 5ppm6 ou porcentagem em volume 5 A em volume 6 937 Li"ita1es e considera1es 3ssim como os sensores de oxig4nio, esses sensores eletro&u'micos se desgastam com o tempo, principalmente, &uando expostos a alta umidade e temperaturas extremas 3tualmente esses monitores espec'ficos esto limitados apenas a alguns gases 3s clulas eletro&u'micas sofrem algumas interfer4ncias Por exemplo os sensores de monxido de car%ono tam%m respondem a g"s sulf'drico 938 /a&i#rao +uas verifica#0es devem ser feitas antes da utili,a#o destes instrumentos, ou se8a, a verifica#o do ,ero e a cali%ra#o do span 5 valor de refer4ncia 6 \ importante frisar &ue estas verifica#0es devem ser feitas na mesma altitude em &ue ser" utili,ado o instrumento Se isto no for feito poder" ocorrer erro na leitura

Sale lem%rar tam%m &ue os instrumentos devem ser cali%rados com a utili,a#o de Uits de cali%ra#o fornecidos pelos fa%ricantes

<3 Medidores de p- 'p-."etros(

<3 2 Ap&icao Para medir a acide, ou alcalinidade de uma solu#o, usamos uma escala denominada escala de p? Essa escala possui valores compreendidos entre 7 e <L Solu#0es "cidas apresentam valores menores do &ue X, en&uanto &ue as solu#0es alcalinas apresentam valores superiores a X ! valor p? T X, indica um meio neutro ! car"rter N"cido ou %"sicoN conferido a uma solu#o pela presen#a de 'ons ?Y ou !?. 3s "guas naturais em geral t4m p? compreendido entre L,7 e J,7 e, na maioria das ve,es, so ligeiramente alcalinas, devido ( presen#a de car%onatos e %icar%onatos Salores diferentes podem ser atri%u'dos ( presen#a de despe8os industriais "cidos ou alcalinos ! p? pode ser determinado colorimetricamente ou eletrometricamente ! mtodo colorimtrico re&uer menos e&uipamentos, porm su8eito a muitas interfer4ncias prestando.se por isso apenas para estimativas grosseiras ! mtodo eletromtrico considerado padro <34 5rinc$pio de operao ! princ'pio %"sico da medida eletromtrica de p? a determina#o da atividade de 'ons de *idrog4nio pela verifica#o potenciomtrica utili,ando.se um eletrodo padro de *idrog4nio e um eletrodo de refer4ncia 3 mem%rana do eletrodo de vidro separa dois l'&uidos de diferentes concentra#0es de 'ons ?Y> desenvolve.se entre os lados da mem%rana um potencial proporcional ( diferen#a de p? entre os dois l'&uidos, &ue medido em rela#o a um potencial de refer4ncia 5dado por um eletrodo de calomelano saturado6 ! eletrodo de vidro e o eletrodo de refer4ncia podem ser com%inados num s eletrodo 3 figura L indica os componentes do eletrodo de vidro

)igura 7. /o"ponentes do e&etrodo de %idro Uma fina camada de vidro especial, sens'vel aos 'ons ?Y, est" na extremidade do tu%o de vidro ! tu%o preenc*ido com uma solu#o de p? constante e imerso um condutor na solu#o interna Se a atividade do 'on *idrog4nio for maior ou menor na solu#o processada do &ue dentro do eletrodo, uma d d p 5diferencial de potencial6 maior ou menor existir" na extremidade do vidro <36 Interpretao dos resu&tados !s resultados so expressos diretamente no aparel*o, com uma ou duas casas decimais de forma analgica ou digital <37 Li"ita1es e considera1es ! mtodo eletromtrico praticamente isento de interferentes, tais como cor, tur%ide,, materiais coloidais, cloro livre, oxidantes, redutores ou alto conte)do de g"s ]leos e graxas podem interferir, causando resposta lenta 3 influ4ncia da temperatura da amostra no potencial do eletrodo compensada no prprio aparel*o ! Nerro alcalinoN &ue o erro negativo de determina#o de p? &ue aparece &uando a concentra#o de 'ons ?Y muito pe&uena em rela#o (s concentra#0es dos outros c"tions da amostra, principalmente do c"tion sdio Esses c"tions se difundem atravs da mem%rana do eletrodo, dificultando a migra#o dos $nions Mesultando assim um ac)mulo de um potencial mais elevado, indicando p? mais %aixo ! erro alcalino tam%m con*ecido como erro do sdio Esse erro &ue ocorre em p? superiores a <7 pode ser corrigido, consultando ta%ela ou curva fornecida pelo fa%ricante para o dado tipo de eletrodo, ou pode ser um eletrodo c*amado Nde %aixo erro alcalinoN <38 /a&i#rao 3 cali%ra#o do aparel*o consiste %asicamente em imergir os eletrodos em solu#o.tampo de p? W,IW e

colocar o compensador na temperatura do tampo 5em geral a temperatura am%iente6 3gitar ligeiramente o tampo, cessar a agita#o, aguardar a esta%ili,a#o e ento colocar o ponteiro em p? W,IW, se for o caso Memover os eletrodos da solu#o.tampo e descartar a por#o utili,ada Mepetir essa opera#o com outra solu#o.tampo apropriada 5p? L,7<6, para &ue o p? da amostra a ser analisada se8a intermedi"rio entre os p? dos tamp0es Quando so feitas determina#0es de p? ocasionalmente, cali%rar o aparel*o antes de cada medida Mecomenda.se efetuar a cali%ra#o a cada duas *oras, &uando so feitas v"rias medidas continuamente Para o perfeito funcionamento dos medidores de p? port"teis, fundamental &ue se8am o%servadas algumas recomenda#0es; . verificar sempre se *" alguma trinca ou pro%lema mec$nico na parte inferior do tu%o de vidro 5eletrodo6 Se for constatado, o eletrodo no ter" mais recupera#o, devendo.se efetuar a sua troca imediata . o%servar se *" poss'veis %ol*as de ar na solu#o padro de cloreto de pot"ssio contido no interior do eletrodo, eliminando.as com a agita#o em sentido vertical Para limpe,a de depsitos de contaminantes formados nas mem%ranas, mergul*ar o eletrodo por F7 segundos em "cido clor'drico a @7A com "gua destilada e deixar em repouso por FL *oras em solu#o de =,@ M 5 Molar 6 de cloreto de pot"ssio 2ontamina#o de leos e graxas &ue se aderem a superf'cie do eletrodo sero removidas atravs do uso de solventes prprios fornecido pelo fa%ricante ou com acetona

E3 /ro"atogra,ia a g0s
E32 Ap&icao !s 2romatgrafos a E"s Port"teis permitem uma an"lise &ualitativa e &uantitativa em determinadas situa#0es no campo Em%ora os resultados o%tidos em campo possam no ser to precisos como a&ueles o%tidos em an"lises de cromatografia a g"s em la%oratrio, eles podem ser )teis para o processo de sele#o de "reas contaminadas, redu,indo assim o n)mero de amostras necess"rias para uma an"lise a ser reali,ado em la%oratrio 3lguns cromatgrafos port"teis podem ser programados para reali,ar amostragens peridicas e arma,enar os cromatogramas e recuper".los posteriormente 3lgumas unidades mais recentes podem ser programadas para desenvolver amostragens peridicas da concentra#o de vapores org$nicos totais, e caso a concentra#o ultrapassar determinados limites 5pr fixados6, o e&uipamento identifica o contaminante no modo cromatgrafo E34 5rinc$pio de operao 3 2romatografia a E"s uma tcnica anal'tica, utili,ada para promover a separa#o de su%st$ncias vol"teis de uma amostra 5mistura6, atravs de seu arraste por meio de um g"s 5fase mvel6 so%re uma coluna cromatogr"fica 5fase estacion"ria6 3ps a separa#o dos componentes da mistura na coluna, e aps a sua elui#o estes so condu,idos para o detector onde so identificados e &uantificados ! sinal transmitido pelo detector enviado para um integrador, onde so processados os dados e o%tido o resultado na forma de um cromatograma ! mtodo de separa#o cromatogr"fica em fase gasosa consiste no seguinte; a amostra in8etada num %loco de a&uecimento, onde imediatamente se vapori,a e arrastada pela corrente do g"s de transporte para a coluna ! g"s de arraste deve apresentar alto grau de pure,a e no interferir na amostra !s componentes da amostra so adsorvidos ao n'vel da ca%e#a da coluna, pela fase estacion"ria, e, depois, dessorvidos por nova por#o do g"s de arraste Este processo repete.se sucessivas ve,es, ( medida &ue a amostra vai sendo

deslocada, pelo g"s de arraste, para a sa'da da coluna, a uma velocidade prpria, pelo &ue se forma, conse&uentemente, uma %anda correspondente a cada uma dessas su%st$ncias !s componentes so elu'dos um aps outro, por ordem crescente dos respectivos coeficientes de partil*a e penetram num detector :asicamente o cromatgrafo de g"s constitu'do por @ elementos; 5<6 a fonte do g"s de transporte, num cilindro a alta presso, munido de reguladores da presso, 5F6 os sistema de in8e#o da amostra, 5=6 a coluna de separa#o, 5L6 o detector, e o 5@6 registrador

)igura 8 > /o"ponentes de u" /ro"at=gra,o a g!s

1. !s gases 5contidos em cilindros6 so distri%u'dos ao sistema via N manifoldsN , passam pelo filtro
instalado na lin*a e em seguida entra no cromatgrafo a g"s

2. 3 amostra tem de ser introdu,ida so% a forma de vapor, no menor volume poss'vel e no tempo m'nimo,
sem &ual&uer decomposi#o ou fracionamento e sem altera#o das condi#0es de e&uil'%rio da coluna 3s amostras l'&uidas so, geralmente, in8etadas com uma micro.seringa, atravs de um septo de %orrac*a auto.ved"vel, para um %loco met"lico &ue a&uecido por um resistor controlado 3 amostra ento vapori,ada e levada para a coluna pela corrente do g"s de arraste Empregam.se, em geral, dois tipos %"sicos de colunas cromatogr"ficas; colunas de enc*imento 5empacotadas6 e colunas tu%ulares 5capilares6 3s colunas empacotadas so constitu'das por tu%os 5a#o inox, 2u, /i ou vidro6 de <BIN a ^N de di$metro interno e comprimento &ue variam de < a @ metros 3s colunas de vidro so usadas para an"lises de produtos farmac4uticos ou %iolgicos e as de a#o para fins genricos 3s colunas so preenc*idas por uma fase l'&uida, no vol"til, para a cromatografia g"s.l'&uido> no caso da cromatografia g"s.slido, o material de enc*imento um adsorvente 5slido6 como a s'lica, alumina, carvo ativo, ,elitos sintticos 52*romosor%6, etc 3s colunas capilares so constitu'das de tu%os fin'ssimos de s'lica fundida, com comprimento &ue varia de <7 a <77 metros e di$metro interno variando de 7,7@ e 7,=F mm 5narrow %ore6 a 7,L@ a 7,@= mm 5wide %ore6 So revestidas internamente por uma camada rugosa 5celite6, impregnadas de uma fase l'&uida oleosa 5org$nica6 de alto ponto de e%uli#o 3s colunas capilares fornecem resultados com mel*or resolu#o em compara#o com as colunas capilares Entretanto o volume de amostra utili,ado em colunas capilares menor do &ue &uando se

3.

utili,a colunas empacotadas

4. Cocali,ado na sa'da da coluna separadora, o detector reage ( c*egada dos componentes separados, (
medida &ue estes saem da coluna, fornecendo um sinal eltrico correspondente 3 temperatura do compartimento do detector deve ser suficientemente elevada para evitar a condensa#o dos vapores da amostra, sem provocar a decomposi#o desta Existem diversos tipos, para as diferentes an"lises e compostos pes&uisados !s principais detectores utili,ados em cromatgrafos a E"s port"til esto a%aixo relacionados; o [I+ G +etector de Ioni,a#o de 2*ama 2onstitui um dos tipos mais utili,ados de detector, devido a sua alta sensi%ilidade, larga %anda linear /este dispositivo, existe uma pe&uena c*ama de *idrog4nio em presen#a de um excesso de ar e rodeada por um campo eletrost"tico !s compostos org$nicos elu'dos da coluna so su%metidos ( com%usto, durante a &ual se formam fragmentos iKnicos e eltr0es livres Estes so recol*idos e produ,em uma corrente eltrica proporcional ( velocidade com &ue os componentes da amostra penetram na c*ama ! [I+ responde muito %em aos compostos org$nicos 5n'veis de ppm6 ! [I+ no responde aos compostos inorg$nicos, com exce#o dos &ue se8am facilmente ioni,"veis 3 insensi%ilidade ( "gua, gases permanentes, monxido e dixido de car%ono constitui uma vantagem na an"lise de extratos a&uosos e em estudos so%re polui#o atmosfrica o PI+ G +etector de [otoioni,a#o !s eluentes da coluna so fotoioni,ados por uma lu, ultavioleta emitida pela l$mpada de US 5Ultravioleta6 de <7,W eS 3 corrente produ,ida pelos 'ons medida pelo detector e proporcional a concentra#o e resposta do material ioni,ado \ utili,ado principalmente para an"lises de compostos org$nicos 5?idrocar%onetos arom"ticos, insaturados, etc6 o E2+ G +etector de 2aptura de Eltrons \ um detector seletivo, espec'fico para an"lises de compostos eletrof'licos 5compostos organoclorados, pesticidas e nitrocompostos6 Uma fonte de /'&uel.W= ioni,a as molculas do g"s de arraste 3s part'culas :eta emitidas pelo istopo ioni,am o g"s de arraste e os 'ons e eltrons resultantes migram para o anodo coletor por influ4ncia de uma voltagem polari,ada pulsante aplicada entre a fonte e o coletor 3 fre&u4ncia de pulsa#o controlada para manter a corrente constante e a geradora do sinal anal'tico 3 aplica#o mais importante do detector por captura de eltrons reside na determina#o dos pesticidas clorados e compostos polinucleares, Em geral, o cromatograma tra#ado pelo registrador de tira de papel, ligado ao sinal de sa'da do sistema detector.amplificador ! sinal de sa'da do sistema detector.registrador tem de ser linear com a concentra#o Esta condi#o define a %anda utili,"vel do detector, e associada ( sensi%ilidade, fornece os limites de concentra#o

5.

E36 Interpretao dos resu&tados E3632 An!&ise Dua&itati%a Se a temperatura da coluna e a taxa de fluxo do g"s de arraste forem constantes, os compostos sero elu'dos da coluna num tempo caracter'stico 59empo de Meten#o6 ! tempo de reten#o caracter'stico do composto e o tipo de coluna utili,ada ! tempo de reten#o a dist$ncia, so%re os eixos dos tempos, desde o ponto de in8e#o da amostra at ao pico de um componente elu'do

)igura 9 > /ro"atogra"a i&ustrando te"po de reteno 3n"lises &ualitativas podem ser feitas por compara#o com os tempos de reten#o de compostos de uma amostra descon*ecida com os tempos de reten#o de compostos con*ecidos so%re condi#0es anal'ticas padro id4nticas ! tempo de reten#o depende %asicamente de alguns fatores, tais como; ! tipo de coluna utili,ada +iferentes su%st$ncias de enc*imento adsorventes e l'&uidos oleosos de revestimento, modificam o tempo de reten#o 3 temperatura da coluna 3 medida &ue a temperatura da coluna aumenta, o tempo de reten#o diminui ! comprimento da coluna 3umenta o comprimento da coluna, aumenta.se o tempo de reten#o ! escoamento do g"s de arraste +o%rando.se a taxa de escoamento do g"s de arraste, redu,.se o tempo de reten#o pela metade

)igura < > Exe"p&o de u" cro"atogra"a e o uso do te"po de reteno para identi,icar co"postos E3634 An!&ise Duantitati%a 3 "rea correspondente ao pico do cromatograma de um determinado composto proporcional a concentra#o deste no detector 3 an"lise &uantitativa feita pela compara#o da "rea do pico do composto presente na amostra com a "rea e&uivalente ao pico de uma su%st$ncia padro con*ecida 3 "rea do pico pode ser &uantificada de diferentes maneiras 9riangula#o 3 triangula#o 5figura I6 transforma o pico em um tri$ngulo utili,ando os lados do pico para formar o tri$ngulo e lin*a %ase para formar a %ase do tri$ngulo 3 "rea do pico calculada utili,ando.se a frmula 3rea T _ :ase ` 3ltura

)igura E > /!&cu&o da !rea pe&a triangu&ao Integradores !s integradores calculam a "rea do pico eletronicamente e registram a sa'da Em fun#o da facilidade de opera#o, os integradores so muito utili,ados em cromatgrafos port"teis

Quando um microprocessador utili,ado, os tempos de reten#o dos compostos em uma amostra so comparados aos compostos utili,ados como padro e a leitura identifica os compostos na amostra Se um composto identificado, a "rea e&uivalente ao pico deste comparado com a "rea do pico de um padro e a concentra#o da amostra fornecida Portanto, a amostra avaliada tanto &ualitativamente como &uantitativamente E37 Li"ita1es e /onsidera1es !s 2romatgrafos a E"s Port"teis permitem uma an"lise &ualitativa e &uantitativa em determinadas situa#0es no campo Em%ora os resultados o%tidos em campo possam no ser to precisos como a&ueles o%tidos em an"lises de cromatografia a g"s em la%oratrio, eles podem ser )teis para o processo de sele#o de "reas contaminadas, redu,indo assim o n)mero de amostras necess"rias para uma an"lise a ser reali,ado em la%oratrio 3lguns cromatgrafos port"teis podem ser programados para reali,ar amostragens peridicas e arma,enar os cromatogramas e recuper".los posteriormente 3lgumas unidades mais recentes podem ser programadas para desenvolver amostragens peridicas da concentra#o de vapores org$nicos totais, e caso a concentra#o ultrapassar determinados limites 5pr fixados6, o e&uipamento identifica o contaminante no modo cromatgrafo 3mostras de solo e "gua podem ser analisadas por meio de uma amostragem utili,ando a tcnica N ?eadspaceN ! ?eadspace um e&uipamento apropriado para a determina#o de compostos vol"teis em

amostras l'&uidas ou slidas, &ue em geral no teria condi#0es anal'ticas Uma por#o da amostra colocada num frasco e em seguida recrava.se a tampa ! frasco a&uecido 5normalmente I7P num per'odo de =7 min6, por um determinado per'odo Em seguida ocorre a parti#o das molculas, ou se8a, parte dessas atingem a parte superior do frasco ! prprio frasco adaptado diretamente no cromatgrafo, e o g"s de arraste penetra no frasco para o transporte da massa gasosa da amostra, ocorrendo normalmente a cromatografia 3 sensi%ilidade o%tida nos cromatgrafos port"teis depender" dos compostos a serem determinados, do mtodo de amostragem e do detector escol*ido para a an"lise

F3 Medidor de inter,ace
F32 Ap&icao !s medidores de interface so empregados para determina#o do n'vel d`"gua ou de l$mina de produto imisc'vel em fase livre, menosBmais denso do &ue a "gua ! medidor de interface possui amplo emprego em "rea am%iental, em estudos *idrogeolgicos em especial na determina#o de poluentes org$nicos em po#os de monitoramento, po#os fre"ticos, caixas de re%aixamento de len#ol fre"tico de prdios multifamiliares, etc F34 5rinc$pio de operao !s e&uipamentos destinados a medi#o do n'vel d`"gua e da espessura de *idrocar%onetos so normalmente montados em carretel pl"stico e suporte met"lico /o carretel encontra.se uma fita de polietileno de alta densidade milimetrada, marcada a cada meio cent'metro 3 fita possui dois condutores de a#o inox /a determina#o do n'vel de l'&uidos o medidor de interface utili,a um emissor e um coletor de infravermel*o Quando a sonda entra em contato com um l'&uido o infravermel*o desviado do coletor o &ue fa, ativar os sinais sonoro e luminoso 2aso a amostra em an"lise se8a produto com %aixa condutividade 5produto6 o sinal cont'nuo 2aso o l'&uido se8a a "gua, a condutividade fec*a o circuito &ue nesse caso se so%rep0e ao circuito infravermel*o e o sinal intermitente 3 figura J ilustra o e&uipamento medidor eletrKnico de interface, marca ?S ?idrosuprimentos modelo ?SI[.=7

)igura F > I&ustrao do "edidor inter,ace -;I).6G da -; -idrosupri"entos F36 Interpretao de resu&tados /a determina#o de medidas de fase livre, procede.se da seguinte maneira; Se no *" produto em fase so%renadante, um som intermitente indicar" a presen#a de "gua Para medir a espessura de um produto em fase livre, des#a lentamente a sonda dentro do local a ser monitorado at &ue os sinais se8am ativados Se *ouver produto em fase livre so%renadante, o sinal ser" cont'nuo, indicando uma interface arBproduto /esse caso fa,.se a anota#o da leitura da fita 5profundidade do ca%o6 2ontinue descendo a sonda dentro do local de monitoramento e &uando o sinal mudar para intermitente fa#a a leitura da profundidade da interface produtoB"gua 3 espessura da fase livre o%tida su%traindo.se a segunda leitura da primeira Para determinar a presen#a ou no de fase livre densa a sonda do medidor interface deve ser descida at o fundo do local a ser monitorado Se o sinal mudar de intermitente para cont'nuo durante a descida indica#o da presen#a de produto [a#a a leitura da profundidade no ca%o e continue descendo a sonda at atingir o fundo do po#o, a espessura da fase livre densa o%tida su%traindo.se a segunda leitura da primeira F37 Li"ita1es e considera1es Uma ve, &ue as medi#0es reali,adas envolvem produtos inflam"veis como gasolina, diesel e outros solventes conveniente por &uest0es de seguran#a aterrar o e&uipamento antes de seu uso 3 utili,a#o do interface dever" ser feita sempre com aterramento, ou se8a, a presil*a ligada a um ca%o espiralado dever" ser fixado preferencialmente em ponto met"lico ligado ao solo, para &ue ocorra a transfer4ncia de eltrons, e&uali,ando assim uma eventual diferen#a de potencial ! e&uipamento de marca ?S G?idrosuprimentos, modelo ?SI[.=7 apresenta uma preciso de F mil'metros de

espessura ! e&uipamento deve ser mantido sempre limpo e protegido ! prisma ptico da sonda deve ser limpo aps cada leitura %em como a parte do ca%o &ue for su%mersa /o deve ser utili,ado solventes para limpe,a, apenas "gua limpa, sa%o neutro e uma escova macia

2G3 /onsidera1es ,inais

3 concentra#o de gases e vapores no ar, %em como a presen#a de contaminantes em corpos *'dricos ou no solo, podem afetar significativamente a composi#o desses meios 3 leitura direta atravs de instrumentos, reali,ados em campo, podem fornecer na maioria dos casos, resultados &ue estaro identificando e &uantificando su%st$ncias &u'micas &ue sero o%8eto para; avaliar os riscos ( sa)de p)%lica e as e&uipes de atendimento> escol*er o e&uipamento de prote#o pessoal ade&uado> delinear "reas de prote#o> determinar os efeitos potenciais ao meio am%iente> escol*er a#0es para com%ater os riscos com seguran#a e efic"cia

!s instrumentos de leitura direta foram inicialmente desenvolvidos para serem dispositivos de alarmes em instala#0es industriais onde *ouvesse va,amentos ou &uando em casos de acidentes pudessem li%erar uma alta concentra#o de uma su%st$ncia &u'mica con*ecida 3tualmente esses instrumentos podem detectar %aixas concentra#0es de algumas classes espec'ficas de produtos &u'micos, fornecendo informa#0es no momento da amostragem, permitindo assim uma tomada r"pida de deciso para as a#0es su%se&uentes ao acidente Entretanto ca%e ressaltar &ue as an"lises reali,adas em la%oratrio fornecem resultados mais precisos do &ue a&ueles reali,ados no campo Quando se reali,a an"lise em la%oratrio, fa,.se necess"rio a coleta e preserva#o ade&uada, evitando assim &ual&uer altera#o nas caracter'sticas originais da amostra, gerando, portanto um custo adicional +evido ao grande n)mero de su%st$ncias &u'micas sempre presentes nas mais diversas situa#0es envolvendo acidentes am%ientais, comum *aver a necessidade de se coletar uma su%st$ncia &u'mica descon*ecida para analis".la em la%oratrio, em fun#o das limita#0es relativas aos e&uipamentos de monitoramento ou da impossi%ilidade de se identificar exatamente o produto envolvido /a escol*a dos e&uipamentos de monitoramento alguns pontos devem ser considerados, dentre os &uais; resist4ncia do material> facilidade na opera#o> serem port"teis> intrinsecamente seguros> capacidade de fornecer resultados confi"veis

3ssim como os e&uipamentos de monitoramento de leitura direta, existe no mercado testes semi.&uantitativos de an"lise r"pida, utili,ados para aplica#0es de monitoramento am%iental, em corpos *'dricos, com desta&ue a par$metros f'sicos e &u'micos 5cloro, cianeto, amKnia, etc 6, metais pesados e espcies org$nicas 3 grande vantagem desses testes r"pidos, a simplicidade em sua execu#o, no re&uerendo treinamento espec'fico para o seu uso assim como elimina a coleta e envio de amostra para la%oratrio Entretanto as condi#0es da amostra, ou se8a, a presen#a de cor e tur%ide, interferem consideravelmente na an"lise, uma ve, &ue estes testes %aseiam.se no desenvolvimento de uma colora#o &uando adiciona.se um reagente espec'fico a uma por#o da amostra \ importante destacar &ue, durante o atendimento a acidentes am%ientais com produtos perigosos, fa,.se necess"rio o monitoramento constante, a fim de se avaliar os poss'veis danos ao meio am%iente como tam%m

fornecer a concentra#o dos contaminantes presentes permitindo assim &ue as e&uipes de atendimento possam desempen*ar suas atividades com seguran#a

223 Re,er ncias #i#&iogr!,icas

/E!9M!/I2S Instrumentos de monitoramento Eeorgia US3; /eotronics <JJ< 5 2at"logo de e&uipamentos 6 MS3 E&uipamentos de prote#o e instrumentos de detec#o de gases So Paulo . :rasil; MS3 <JJF 5 2at"logo de e&uipamentos 6 MS3 Products [or ?a,mat Protection Pitts%urg US3; MS3 <JII 5 2at"logo de e&uipamentos 6 [!X:!M! 3nala,ers infrared Massac*ussets US3; [ox%oro <JII 5 2at"logo de e&uipamentos 6 [!X:!M! !rganic vapor anala,er Massac*ussets US3; [ox%oro <JIL 5 2at"logo de e&uipamentos 6 ?/U Eas c*romatograp*s for environmental analasis Massac*ussets US3 ?/U <JJ7 5 2at"logo de e&uipamentos 6 MS3 Miniguia de produtos de seguran#a e prote#o So Paulo; MS3 <JJ= 5 2at"logo de e&uipamentos 6 MS3 Indicador de oxig4nio So Paulo; MS3 <JIL 5 2at"logo de e&uipamentos 6 MS3 Indicador de g"s sulf'drico So Paulo;MS3 <JIL 5 2at"logo de instrumentos6 MS3 Indicador de monxido de car%ono So Paulo; MS3 <JIJ 5 2at"logo de instrumentos 6 +M3EEM +etector de gases So Paulo; +rager <JJ7 5 2at"logo de instrumentos 6 [!X:!M! Porta%le vapor anala,er Massac*ussets US3; [ox%oro <JI@ 5 2at"logo de instrumentos 6 [!X:!M! Multipoint am%ient air monitors Massac*ussets US3; [ox%oro <JI@ 5 2at"logo de instrumentos 6 SPEX 3nalisador port"til de ar am%iente So Paulo; Spex <JII 5 2at"logo de instrumentos 6 MS3 3larme de g"s com%ust'vel So Paulo; MS3 <JII 5 2at"logo de instrumento 6 Posse%om,1os 3postila; 2urso de gases e vapores org$nicos So Paulo; [unda#o 3rmando 3lves Penteado, <JIL [il*o, /cio de Sou,a et alli 3postila do semin"rio de instrumenta#o e leitura da monitora#o de gases, vapores e contaminantes txicos MS3 So Paulo <JIJ :rasil /orma C@ <L@ 2E9ES: +etermina#o de p? em "guas. Mtodo eletromtrico 3I?3 Manual of recomend practice of com%usti%le gas indicators and porta%le, direct reading *idrocar%on detectors . [irst edition 3merican Industrial 3ssociation <JI7 EP3 3postila do curso; Emergenca response to *a,ardous material incidents <JJF EP3 3postila do curso; 3ir monitoring for *a,ardous materials <JJ= Rillard, ?> Merritt, C, 1r> +ean, 1; 3n"lise Instrumental; [unda#o 2alouste Eul%enUian Cis%oa F a edi#o JIW p PerUin Elmer Instruments 2urso :"sico 2romatografia a E"s ?S ?idrosuprimentos E&uipamentos para ?idrogeologia e Engen*aria 3m%iental

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