Apndice C Calor Especco de Gs Ideal 615

C
Apndice
Calor Especco
de Gs Ideal
Na Seo 2.6 vimos que as substncias podem armazenar energia de trs modos. As
energias de translao e intramolecular esto associadas individualmente s mol-
culas. O modelo de gs ideal no leva em considerao o terceiro tipo de energia, a
energia potencial intermolecular, e, por isso, no pode ser utilizado para o estudo do
comportamento das substncias reais. Este apndice apresenta uma anlise do com-
portamento das energias de translao e intramolecular dos gases ideais. Observe
que esses termos contribuem para a energia interna e, obviamente, tambm para a
entalpia. Para facilitar a apresentao, vamos agrupar os gases ideais de acordo com
as contribuies da energia intramolecular.
C.1 GASES MONOATMICOS
(Gases inertes, Ar, He, Ne, Xe, Kr e tambm, N, O, H, Cl, F, )

h = h
translao
+ h
eletrnico
= h
t
+ h
e
dh
dT
=
dh
t
dT
+
dh
e
dT
, C
P0
= C
P0t
+ C
P0e
=
5
2
R+ f
e
(T)
Em que as contribuies eletrnicas, f
e
(T), normalmente so pequenas, a me-
nos que a temperatura seja muito alta (as excees comuns so O, Cl e F).
C.2 GASES DIATMICOS E POLIATMICOS LINEARES
(N
2
, O
2
, CO, OH, , CO
2
, N
2
O, )
Essas molculas apresentam, alm das energias translacional e eletrnica, contribui-
es devidas rotao em torno do centro de massa da molcula e, tambm, devidas
aos (3a 5) modos independentes de vibrao molecular dos a tomos que compem
a molcula. Desse modo,

C
P0
= C
P0t
+ C
P0r
+ C
P0v
+ C
P0e
=
5
2
R+ R+ f
v
(T)+ f
e
(T)
Em que a contribuio vibracional dada por

f
v
(T) = R x
i
2
e
x
i
/ e
x
i
1
( )
2

i=1
3a5

x
i
=

i
T
As contribuies eletrnicas, f
e
(T), normalmente so pequenas a menos que a
temperatura seja muito alta (as excees comuns so o O
2
, NO e OH).
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616 Fundamentos da Termodinmica
C.3 MOLCULAS POLIATMICAS
NO LINEARES
(H
2
O, NH
3
, CH
4
, C
2
H
6
, )
As expresses para o calor especco a presso cons-
tante desses gases so similares quelas dos gases com
molculas lineares. A diferena que agora existem
(3a 6) modos de vibrao independentes e, assim,

C
P0
= C
P0t
+ C
P0r
+ C
P0v
+ C
P0e
=
5
2
R+
3
2
R+ f
v
(T)+ f
e
(T)
em que a contribuio vibracional dada por

f
v
(T) = R x
i
2
e
x
i
/ e
x
i
1
( )
2

i=1
3a6

x
i
=

i
T
Novamente, as contribuies eletrnicas, f
e
(T),
normalmente so pequenas a menos que a temperatu-
ra seja muito alta.
EXEMPLO C.1
N
2
, 3a 5 = 1 modo de vibrao, com
i
= 3392 K
A T = 300 K
C
P0
= 0,742 + 0,2968 + 0,0005 + (0)
= 1,0393 kJ/(kg K)
A T = 1000 K
C
P0
= 0,742 + 0,2968 + 0,123 + (0)
=1,1618 kJ/(kg K)
(um aumento de 11,8% com relao a 300 K)
EXEMPLO C.2
CO
2
, 3a 5 = 4 modos de vibrao, com
i
= 960 K,
960 K, 1993K, 3380 K
A T = 300 K
C
P0
= 0,4723 + 0,1889 + 0,1826 + (0)
= 0,8438 kJ/(kg K)
A T = 1000 K
C
P0
= 0,4723 + 0,1889 + 0,5659 = (0)
= 1,2271 kJ/(kg K)
(um aumento de 45,4% com relao a 300 K).
EXEMPLO C.3
CH
4
, 3a 6 = 9 modos de vibrao com
i
= 4196 K,
2207 K (dois modos), 1879K (trs modos), 4343 K
(trs modos)
A T = 300 K
V
P0

= 1,2958 + 0,7774 + 0,15627 + (0)
= 2,2259 kJ/(kg K)
A T = 1000
C
P0
= 1,2958 + 0,7774 + 2,4022 + (0)
= 4,4754 kJ/(kg K)
(um aumento de 101,1% com relao a 300 K).
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