Wilson F.

Jardim
A evoluo da atmosfera terrestre ao longo de 4,5 bilhes de anos nos revela transformaes qumicas
drsticas. O aparecimento da vida no nosso planeta acarretou uma situao de constante desequilbrio na
nossa atmosfera, sendo que essa instabilidade tem se agravado nestas ultimas dcadas, fruto das atividades
antrpicas. Os perigos associados alterao da composio qumica da atmosfera tambm so discutidos.
atmosfera, termodinmica, fotossntese, respirao

Terra tem aproximadamente

4,5 bilhes de anos. Seria
pouco provvel que nosso
planeta tivesse permanecido por todo
esse tempo idntico, na sua forma e
na sua composio, ao planeta que
hoje habitamos. O mesmo ocorre com
a atmosfera terrestre, que nem sempre
apresentou a mesma composio
qumica que a atual, conforme apresenta o Quadro 1. Muito embora todos
ns tenhamos a idia de que grandes
mudanas devem ter ocorrido nesses
bilhes de anos, sempre nos resta uma
pergunta: como podemos reconstituir
a atmosfera terrestre primitiva de modo
a avaliar a magnitude dessas transformaes? Simplesmente tentando
entender as marcas deixadas por
essas transformaes no nosso planeta atravs da qumica, da geologia
e da biologia, trabalhando integradamente como uma equipe multidisciplinar. E medida que desvendamos
as grandes transformaes qumicas
que a atmosfera terrestre vivenciou,
procuramos avaliar quais foram as
conseqncias dessas mudanas
para a manuteno da vida na Terra.
Assim, podemos aprender muito com
a histria, de modo a no cometermos
os mesmos erros (ou pelo menos nos
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protegermos de seus efeitos), os quais

carbono. Conforme esperado, todo
ficaram registrados na crosta do
oxignio disponvel tinha um tempo de
planeta ao longo desses bilhes de
vida muito curto, acabando por reagir
anos.
com uma srie de compostos presenO processo mais importante ocortes na sua forma reduzida.
rido no planeta Terra foi o aparecimento
A termodinmica e o conceito de vida
da vida, o que deve ter ocorrido h
aproximadamente 3,5 bilhes de anos.
Uma observao mais criteriosa da
At ento, estima-se que nosso planecomposio qumica da atmosfera terta apresentava uma atmosfera basrestre (Quadro 1) mostra que o nosso
tante redutora, com uma crosta rica em
planeta mpar quando comparado
ferro elementar e castigada por altas
com nossos vizinhos mais prximos,
doses de radiao UV, j que o Sol era
Marte e Vnus. Se fosse possvel tomar
em torno de 40% mais ativo do que
uma amostra de cada uma das atmoshoje e tambm no havia oxignio
feras desses dois planetas e confin-las
suficiente para atuar como filtro dessa
em um sistema isolado por alguns miradiao, como ocorre na estratosfera
lhes de anos, iramos observar que as
atual (vide artigo sobre
qumica atmosfrica). Quadro 1: Composio qumica e termodinmica da atmosfera
Dentro dessas caracte- de alguns planetas do Sistema Solar (%).
rsticas redutoras, con- Gs
Vnus
Marte
Terra
Terra*
clui-se que a atmosfera CO
96,5
95
0,035
98
2
primitiva era rica em hiN2
3,5
2,7
79
1,9
drognio, metano e
O
traos
0,13
21
traos
2
amnia. Estes dois ltitraos
1,6
1,0
0,1
mos, em processos Argnio
-365
-376
-1,8
-377
fotoqumicos media- fGm/kJ mol-1 **
dos pela intensa radia- * Composio provvel antes do aparecimento da vida no
o solar, muito prova- planeta.
velmente terminavam ** Detalhes sobre como calcular os valores da energia livre
se transformando em padro molar de formao apresentados nesta tabela
nitrognio e dixido de encontram-se em Jardim e Chagas, 1992.
A evoluo da atmosfera terrestre

Edio especial Maio 2001

pensado que a qumica pode fornecer

energia proveniente da radiao solar.
suas composies qumicas no se
uma das melhores e mais abrangentes
Essa anlise termodinmica da
alterariam. Ou seja, sob o ponto de
definies do que a vida?
atmosfera terrestre foi muito importante
vista termodinmico, essas atmosferas
na dcada de 60, quando os EUA e a
esto em equilbrio, conforme mostram
O aparecimento da vida na Terra
extinta Unio Sovios dados termodinA evoluo da vida no nosso platica, no auge do pemicos presentes na
Mesmo dentro de uma
neta pode ser resgatada atravs das
rodo denominado
ltima linha do Quadro
concepo qumica
evidncias deixadas na crosta terrestre
extremamente abrangente
Guerra Fria, estavam
1. No entanto, se tode vida, Marte e Vnus so
(incluindo as calotas polares), basicainteressados na exmarmos uma amostra
hoje
tidos
como
planetas
mente pela anlise geoqumica (espeplorao do espao e
do ar que respiramos
estreis,
porque
suas
ciao qumica e radio-isotpica) de
na investigao da
hoje e procedermos
atmosferas esto em
rochas e meteoritos, ou pelos fsseis
possibilidade da exisdo mesmo modo que
equilbrio termodinmico
de organismos que habitaram a Terra,
tncia de vida extrafizemos para as amosalm de uma boa dose de criatividade
terrestre.
tras de Marte e Vnus,
balizada pelas evidncias cientficas e
Imagine uma nave no-tripulada
ou seja, confin-la de modo a excluir
pelo bom senso. O Quadro 2 esquepousando em Marte para investigar a
qualquer interao com seres vivos,
matiza os principais eventos que deterexistncia de vida nesse planeta, e que
iramos descobrir que sua composio
minaram a evoluo da vida, mostranvoc fosse o encarregado de idealizar
qumica seria drasticamente alterada,
do a poca em que ocorreram e as
um experimento que pudesse elucidar
e no final teramos uma atmosfera
evidncias usadas para inferi-los.
essa dvida. Na realidade, esse
muito similar quela encontrada nesAs rochas mais antigas mostrando
cenrio no de fico, e realmente
ses dois planetas, conforme mostrado
provvel evidncia de
ocorreu. Dentre as
na ltima coluna do Quadro 1.
vida foram encontravrias propostas de
Isso demonstra que a atmosfera terDevido s caractersticas
das na Groenlndia e
experimentos que forestre est muito distante do equilbrio
redutoras da nossa
so sedimentos carram apresentadas
termodinmico, o que intuitivamente
atmosfera primitiva, a
bonticos com 3,8 bi(busca de DNA, desabido, pois como poderamos explibiomassa era gerada
lhes de anos. Antes
atravs da fermentao,
teco de carbono
car que em uma atmosfera to rica em
processo que ocorre
disso, acredita-se que
assimtrico etc.), tooxignio (poderoso oxidante) pudestambm nos dias atuais
a crosta terrestre era
das pecavam porque
sem coexistir espcies reduzidas tais
to bombardeada por
assumiam que a exiscomo metano, amnia, monxido de
meteoritos que a vida seria improvvel.
tncia da vida seria caracterizada por
carbono e xido nitroso? Em uma anNessas rochas j se verifica um
indcios com os quais estamos familise mais abrangente, poderamos dizer
desbalano isotpico, ou seja, o empoliarizados, ou seja, estavam centrados
que esse quadro nico em termos de
brecimento de 13C em relao ao 12C,
na nossa concepo do que vida. No
composio qumica da atmosfera da
o que geralmente indicativo de ativientanto, o pesquisador ingls James
Terra fruto da vida que se desendade biolgica (vide detalhes no box).
Lovelock (1982) props que no seria
volveu no planeta h mais de 3,5 biEm rochas oriundas da Austrlia,
necessrio ir at estes
lhes de anos. O oxicom idade em torno de 2,8 bilhes de
planetas para verificar
gnio que hoje comAs rochas mais antigas
anos, foram encontradas cadeias de
se haveria ou no vida
pe a atmosfera
mostrando provvel
filamentos que muito se assemelham
neles, uma vez que em
quase todo produto
evidncia de vida foram
s cianofcias filamentosas (algas
um conceito muito
da fotossntese, pois
encontradas na
azuladas) de hoje. No entanto, os primais amplo (e vlido
todas as outras fontes
Groenlndia e so
meiros fsseis que realmente mostram
para todo o Sistema
fotoqumicas inorgsedimentos carbonticos
organismos multicelulares so oriunSolar), a vida poderia
nicas de produo de
com 3,8 bilhes de anos.
dos do Lago Superior, na Amrica do
ser detectada pela
oxignio juntas conAntes disso, acredita-se
Norte, e tm 2 bilhes de anos. Nesses
simples
observao,
tribuem com menos
que a crosta terrestre era
fsseis foram encontradas as primeiras
daqui
da
Terra
mesmo,
de um bilionsimo do
to bombardeada por
evidncias de mecanismos de protedo
estado
de
entropia
estoque de O 2 que
meteoritos que a vida seria
o ao oxignio e fotooxidao em
da
atmosfera
alienrespiramos. Assim, os
improvvel
cianofceas.
gena. Dentro dessa
processos biolgicos
Uma anlise centrada nas muconcepo qumica extremamente
(em outras palavras, a vida!) produzem
danas qumicas que acompanharam
abrangente de vida, Marte e Vnus so
no apenas o oxidante atmosfrico
essa evoluo est apresentada no
hoje tidos como planetas estreis
mas tambm os gases reduzidos,
Quadro 2, e nos mostra que o perodo
porque suas atmosferas esto em
gerando um estado de baixa entropia,
mais crtico vivido pela nossa atmosequilbrio termodinmico. Voc j havia
mantido pela inesgotvel fonte de
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A evoluo da atmosfera terrestre

Edio especial Maio 2001

fera foi h aproximadamente dois

bilhes de anos, quando os organismos passaram a realizar a fotossntese.
sabido que para gerar uma nova
clula um organismo necessita de
matria e energia. Devido s caractersticas redutoras da nossa atmosfera
primitiva, a biomassa era gerada
atravs da fermentao, processo que
ocorre tambm nos dias atuais (vide a
produo de lcool a partir da canade-acar, a produo do vinho etc.).
No entanto, mesmo nesse ambiente
fortemente redutor, organismos fotossintticos comearam a aparecer h
dois bilhes de anos, o que a princpio
nos parece uma tentativa de suicdio
coletivo. Na fotossntese, a biomassa
produzida por meio da reduo do
CO2 em presena de gua e luz solar,
conforme mostrada na equao (1)
nCO2 + nH2O {CH2O}n + nO2 (1)
Sabendo-se que o oxignio um
agente oxidante muito poderoso (basta
cortar uma ma e deix-la exposta ao
ar por poucos minutos e voc ver o
quanto nossa atmosfera oxidante) e
que os organismos que habitavam a
Terra no poderiam sobreviver em uma
atmosfera rica em O2, uma das perguntas que normalmente se faz : por
que apareceram os organismos fotossintticos? A explicao mais plausvel
que a fotossntese fornece 16 vezes
mais energia aos organismos do que
a fermentao. Desse modo, os orga-

O significado biolgico da razo 13C/12C ou do 13C

Durante a fotossntese, as plantas promovem o fracionamento dos istopos
do carbono. Essa diferena isotpica entre o teor de 13C e 12C do CO2 fixada
nas plantas fica assim registrada nos diferentes compostos orgnicos que
constitui a matria orgnica vegetal. Existem 3 ciclos fotossintticos na natureza:
as plantas C3, as C4 e as plantas CAM (ciclo do cido crassulceo) que
discriminam os istopos do carbono diferentemente. Embora todas concentrem
mais 12C do que 13C, as plantas C3 so as que mais discriminam quando
comparadas com as C4. As C3 tm composio isotpica na faixa de -34 a 24o/oo (partes por mil) e as C4 na faixa de -16 a 9o/oo; as plantas CAM, uma vez
que fixam CO2 sob luz usando o ciclo C3 e no escuro usando o ciclo C4, tm
composio isotpica intermediria s plantas dos outros dois ciclos, ou seja,
entre -29 a -9o/oo. Decorrente disto, os sedimentos podem atuar como registro
histrico das contribuio das diferentes fontes de matria orgnica de um
ambiente atravs de 13C. Um outro processo que promove um fracionamento
isotpico a precipitao de fases minerais tais como o carbonato de clcio
(CaCO3) na forma de calcita, por exemplo. Esse processo, quando promovido
sob equilbrio isotpico entre o carbonato cristalizado e o carbono inorgnico
dissolvido, estabelece uma diferena isotpica de 13C tal que, a grande maioria
dos carbonatos formados em tempos geolgicos tm um 13C da ordem de
zero; as rochas marinhas tm uma composio moderadamente constante
atravs dos perodos Cambriano e Tercirio. J as rochas de sistemas de guas
doces tm composio muito varivel e com composies mais leves de 13C
(isto , teores menores de 13C), graas ao equilbrio com um reservatrio de
carbono inorgnico dissolvido que tambm tem composio mais leve nestes
istopos exatamente devido atividade. Portanto, a existncia de rochas
carbonticas com valores de 13C mais leves representam indcios de atividade
biolgica no perodo em que o carbonato se formou, sendo por conseguinte
um forte indcio de vida no ambiente aqutico naquele perodo.

nismos agora tinham um ganho energtico muito atrativo, mas um preo

muito alto a pagar: a toxicidade de um
dos produtos da fotossntese, o oxignio. Assim, os organismos tinham que

Quadro 2: Evoluo da vida na Terra.

Tempo
(106 anos)

Evidncia

400

Peixes grandes, primeiras plantas

terrestres

100

550

Exploso da fauna cambriana

10

1.400

Primeiras clulas eucarites; clulas com

dimetro maior; evidncia de mitose

>1

2.000

Cianofcias tolerantes ao oxignio, com

carapaa de proteo; fotossntese

2.800

Cadeias de filamentos - organismos que

se parecem com as cianofcias atuais;
predominncia da espcie Fe(II) em
rochas; fermentao

<0,01

3.800

Rochas com empobrecimento de

Possvel atividade biolgica

% de oxignio na atmosfera*

13

C -

<0,01

* porcentagem tomando como base o teor de oxignio na atmosfera atual.

Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola

A evoluo da atmosfera terrestre

se proteger desse agente at ento

virtualmente inexistente na atmosfera,
seja pela adaptao bioqumica de
seus organismos, seja evitando a exposio ao mesmo. Ou ambos!
Vamos voltar a imaginar a nossa
atmosfera h dois bilhes de anos, onde o oxignio comea a se formar fruto da fotossntese. Sabendo que a radiao UV que atingia a crosta terrestre era intensa e muito energtica, o excesso de oxignio era fotoquimicamente transformado em oznio, de
acordo com as reaes (2) e (3), conforme detalhado neste nmero, no artigo Atmosfera: a qumica sobre nossa
cabeas (p. 43):
O2 + h O + O

(2)

O + O2 + M O3 + M

(3)

Fruto destas reaes qumicas, a

nossa atmosfera deve ter se transformado em um ambiente duplamente
Edio especial Maio 2001

falta de um fluido de escoamento. Ou

oxidante, pois alm do oxignio,
dentemente da complexidade bioquseja, o efeito estufa bem dosado
mica dos organismos, do nmero de
agora tambm havia oznio na baixa
benfico e essencial para a manutenindivduos e do seu posicionamento
troposfera, tal qual o processo
o da vida, mas um aquecimento desdentro da cadeia alimentar,
qumico que ocorre hoje na nossa
controlado do planeta
estratosfera, a mais de 15 km de
necessrio um tempo
Sem o efeito estufa, a
traria conseqncias
muito longo para que
altura, e que nos protege das radiatemperatura mdia na
funestas para o meses ultra-violeta perniciosas. Nesse
haja a perfeita adapsuperfcie
do
globo
ficaria
mo.
tao de qualquer
ambiente altamente txico para os
abaixo de -15 C, nosso
Portanto, nossa
espcie viva s novas
organismos fermentativos e facultaplaneta seria uma esfera
preocupao com as
condies ambientivos, s restava buscar a proteo
rica em gua no estado
mudanas qumicas
tais. O oxignio levou
em um local: embaixo dgua, nos
slido e certamente no
que ocorrem na
mais de 1,5 bilho de
oceanos, onde o oznio pouco
propcia ao aparecimento
atmosfera devem ser
anos para sair de
solvel e a radiao UV penetra
de vida; o efeito estufa
centradas no nos
uma concentrao de
apenas nos primeiros centmetros.
bem dosado benfico e
gases majoritrios,
traos e atingir os
Por mais 500 milhes de anos os
essencial para a
mas principalmente
atuais 21%. No
organismos viveram evitando o ambimanuteno da vida
naqueles minoritrios
entanto, parece que
ente oxidante, adaptando-se bioquique
esto
crescendo
a uma velocidade
os homens no esto muito atentos
micamente a essa nova realidade
to
elevada
que,
tudo
indica, no
ao fato de que nestes ltimos 150
atravs da produo de enzimas
teremos
tempo
de
nos
adaptar
a uma
anos houve uma mudana bastante
protetoras de espcies altamente
nova
situao,
caso
esse
aumento
aprecivel na concentrao de alreativas como os radicais
venha a alterar o nosso clima ou a
guns gases minoritrios presentes na
oxigenados. Enquanto isso, a conintensidade da radiao UV que chega
nossa atmosfera. O dixido de
centrao do oxignio aumentava na
at a crosta terrestre. E o mais
troposfera, e com isso a camada de
carbono vem crescendo a uma taxa
importante que na questo ambienoznio ia ficando cade 0,4% ao ano e o
tal a precauo o melhor remdio,
O oxignio levou mais de
da vez mais elevada,
metano a 1% ao ano,
pois grande parte das mudanas qu1,5 bilho de anos para sair
distante da crosta
enquanto os CFC's
micas que ocorrem na atmosfera, se
de uma concentrao de
terrestre. Finalmente,
(clorofluoro carboneno so irreversveis, levam muito mais
traos e atingir os atuais
os organismos hoje
tos) crescem a uma
tempo para serem remediadas do que
21%. J nos ltimos 150
ditos aerbios foram
assustadora taxa de
se fossem prevenidas. Resumindo, em
anos,
devido

interveno
cada vez mais se
5% ao ano, quadruhumana,
houve
uma
qualquer assunto ligado preservao
adaptando ao auplicando sua conmudana aprecivel na
ambiental, prevenir sempre melhor
mento da concencentrao mdia na
concentrao de alguns
do que remediar.
trao de oxignio na
atmosfera nas ltigases minoritrios
atmosfera, at que
mas quatro dcadas
Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento
presentes na nossa
nestes ltimos 500
(vide
Atmosfera:
a
de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP, responsvel pelo
atmosfera
Laboratrio de Qumica Ambiental (LQA milhes de anos eles
qumica sobre nossa
lqa.iqm.unicamp.br) e j orientou 15 mestres e 11
saram da gua para
cabeas). Todos
doutores.
povoar a terra seca. Resumidamente,
estes gases, ainda que minoritrios,
foram necessrios mais de um bilho
tm uma funo muito importante na
de anos para que esses organismos
qumica da atmosfera, pois alguns
Referncias bibliogrficas
(e muito mais recentemente o hoso gases causadores do efeito
BAUGH, M. Aerobic evolution - a fasmem) se adaptassem ao maior
estufa, outros destroem a camada de
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vivenciou, ou seja, a mudana da
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Qumica Ambiental e a hiptese Gaia:
uma atmosfera redutora para altacom altssima intensidade. Cabe
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A evoluo da atmosfera terrestre

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