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Cap 1 - Introdução
Cap 1 - Introdução
CONTROLE DA
POLUIO
ATMOSFRICA
CAPTULO I
INTRODUO
SUMRIO:
1.1
INTRODUO ............................................................................................................................................2
1.2
COMPOSICO DA ATMOSFERA ......................................................................................................2
1.3
ALTURA E ESTRUTURA DA ATMOSFERA .................................................................................4
1.4
ALGUMAS DEFINICES IMPORTANTES.....................................................................................6
1.5
CLASSIFICACO DOS POLUENTES ...............................................................................................7
1.5.1
Emisses primrias
8
1.5.2
Poluentes secundrios
11
1.6
UNIDADES DE MEDIDA PARA OS POLUENTES ATMOSFERICOS ..............................13
1.7
BIBLIOGRAFIA BSICA .....................................................................................................................19
Montreal
Primeira verso - Outubro 2007
I- 1
1.1
INTRODUO
y Resduos
uso indiscriminado:
- usos metabolicos pelo homem, animais e vegetao
- benefcios advindos dos fenmenos meteorolgicos
- comunicao
- transporte
- combusto
- processos industriais
- receptor e transportador de resduos da atividade humana
RESULTADO POLUIO DO AR
Presena ou lanamento no ambiente atmosfrico de
substncias em concentraes suficientes para interferir direta ou
indiretamente com a sade, segurana e bem estar do homem, ou
com o pleno uso e gozo de sua propriedade (Nefusi, 1976) - Figura
1. 1.
y Uso bsico do ar Manter a vida. Portanto, todos os
outros usos devem sujeitar-se a manuteno de sua qualidade a
nveis tolerveis.
Figura 1. 1 - Poluio do ar
1.2
COMPOSICO DA ATMOSFERA
Figura 1. 2 - Atmosfera
terrestre
I- 2
I- 3
H + O2
O
1.3
I- 4
I- 5
1.4
GASES so normalmente fludos sem forma que ocupam o espao que os contm e s
podem liquefazer-se ou solidificar-se sob a ao combinada de aumento de presso e
diminuio de temperatura. Em outras palavras, os gases verdadeiros no esto presentes na
forma lquida ou slida nas condies usuais do ambiente em termos de temperatura e
presso. O seu tamanho logicamente o molecular: O monxido de carbono, o cloro e o
ozonio so exemplos de gases verdadeiros. Os gases so difusveis, no sedimentam nem se
aglomeram, chegando a sua diviso ao nvel molecular, permanecendo, portanto, intimamente
misturados com o ar, sem se separarem por si mesmos.
AEROSSIS so partculas em suspenso no ar, em forma slida ou lquida. O uso
de combustveis fsseis (carvo, petrleo) e a queima da vegetao so algumas das causas de
formao dos aerossis. Os aerossis contribuem para o resfriamento da superfcie da Terra,
por produzirem espalhamento e reflexo da luz solar incidente.
CATALIZADOR uma substncia que, presente em pequena quantidade numa
pequena quantidade numa reao qumica, aumenta consideravelmente a sua velocidade, sem
ser consumido no processo e sem alterar a composio final da reao.
1.5
I- 7
1.5.1
Emisses primrias
A. Partculas finas (menos que 100 m em dimetro)
Metal; carbono; alcatro; resina; polm; fungos; bactrias; xidos; nitratos; sulfatos;
silicatos; etc.
- dispersam a luz segundo leis fsicas estabelecidas;
- catalizadores de reaes normalmente lentas devido a alta superfcie especfica;
- ncleos de condensao e coalescncia de outrass partculas e gases;
- alta toxicidade para plantas e animais ou corrosivos de estruturas metlicas;
- se radioativas podem provocar mutaes genticas;
- como partculass sofrem atrao gravitacional e eletrosttica, sujando tecidos,
edifcios, etc.;
- efeitos adversos sade ao exceder 80 g / m3 em mdia.
O tempo que os aerosis podem permanecer no ar depende de seu tamanho, peso
especfico e da velocidade de movimentao do ar. Quanto mais tempo o aerosol permanecer
I- 8
no ar, maior a chance de ser inalado e de produzir intoxicaes nas pessoas. As partculas
slidas de maior risco so aquelas com menos de 10 m visveis apenas ao microscpio. Estas
constituem a chamada frao respirvel, j que podem ingressar, pela inalao, at nos
pulmes. As partculas slidas maiores que 10 m so retidas no aparelho respiratrio
superior ou nos clios da traquia; as menores que 0,5 m so reexaladas ao exterior.
B Partculas grosseiras (maior que 100 m em dimetro)
Apresentam os mesmos problemas em grau diminudo, porque:
- atrao gravitacional mais efetiva;
- encontra limites nos mecanismos fisiolgicos de defesa dos animais e homem;
- permitem muito menos oportunidade para reaes com outros componentes do ar
poludo (pequenas superfcies especficas);
- causam menos incmodos a populao.
C. Compostos orgnicos
Hidrocarbonetos
aromticos e olifticos, saturados
e insaturados e seus derivados
oxigenados e halogenados.
Emitidos como vapores ou at
gotculas.
Muitos
esto
associados aos odores - alguns
so associados a cncer Quadro 1. 2.
Composto
Grupo funcional
CH3-OH
OH
LCOOL
CETONA
CH3 - C - CH 3
Funo
O
CH3 - NH2
NH2
O
CH3 - C
CIDO
ORGNICO
C
OH
Quadro 1. 2 - Compostos
orgnicos
AMINA
OH
CH3 - C
ALDEDO
C
H
CH3 SH
TER
CH3 - O - CH 3
SH
Compostos Sulfurados
(MERCAPTANAS)
I- 9
C.2 -
Alcenos
H2C CH2
Ciclobutano
H2C CH2
H2C = CH2
C.3 - Alcadienos
C.4 - Alcinos
C.5 -
H2C = CH - CH = CH2
HC CH
Acetileno
1,3 Butadieno
Aldedos
H2C = C C = O
Acrolena
H H
C.6 - Aromticos (com ncleo benznico)
Acetaldedo H
Estireno
Tolueno
H3C
H3 C C = O
Benzeno
HC = CH2
C.7 - Mercaptanas
OBS:
Alquila : radical que se obtm retirando um H de um HC aliftico3
ION : agrupamento de tomos com excesso ou falta de carga eltrica negativa
HC no cclico
I - 10
NH3
> 33 mg/m3
F. xidos de carbono
F.1- Monxido de carbono (CO) - queima de combustvel. EUA (1962) 100 106
ton/ano; efeitos nocivos sade.
F.2- Dixidos de carbono (CO2) - influencia a longo prazo no aumento da temperatura
da Terra.
G. Compostos halogenados: Derivados de hidro-carbonetos pela substituio de
um ou mais hidrognios por halognios (F, Cl, Br, I). So corrosivos e irritantes, e os
fluoretos metlicos tem propriedades txicas, que tem se manifestado em danos a colheita
e a agropecuria.
Ex:
CH3 Cl Cloro metano ou cloreto de metil
CCl2F2
dicloro-difluor metano (freon) clorofluorcarbono
HF e HCl gs fluordrico e gs clordrico
H Compostos radioativos
1.5.2
Poluentes secundrios
Ar poludo qumica e fisicamente instvel em funo da:
- concentrao relativa dos reagentes;
- grau de fotoativao;
- parmetros meteorolgicos;
- influencia da topografia local;
- umidade relativa.
Exemplo 1: SO2 + O2 (dissolvido em gotculas de gua) H2 SO4
S + O2 SO2
SO2 + O2 SO3 (apresena de O2 e xido de ferro aceleram a reao)
SO3 + H2O H2SO4 (nvoa irritante)
I - 11
Exemplo 2: Reaes fotoqumicas - xidos de nitrognio (NO, NO2 , NO3 ) segundo Benn e Mac Auliffe, 1981 (pg. 69-70):
A qumica dos xidos de nitrognio um captulo importante na problemtica da
poluio do ar. O monxido de nitrognio produzido pelos motores de combusto interna
(N2 + O2 2NO) emitido pelos gases dos escapamentos em concentraes locais
suficientementes altas para tornar eficiente a subsequente oxidao pela ATM:
2NO + O2 2NO2
(1)
(2)
(4)
N O3 + O2 NO2+ O3
(4.1)
Uma vez que se forma o NO2 pode-se escrever uma srie de reaes que mantm o
equilbrio do dixido de nitrognio:
NO2 + hv NO + O
(5)
O + O2 O3
(6)
O3 + NO NO2 + O2
(7)
I - 12
1.6
UNIDADES
DE
ATMOSFERICOS
MEDIDA
PARA
OS
POLUENTES
I - 13
PoV o
P1V1
-------- = cte. = ---To
T1
-> Vo = 2 x 22,4 l
-> Vo = 3 x 22,4 l
-> Vo = n x 22,4 l
Consequentemente
Ou ento
PV
---- = n . 0,082
T
PV = nRT
PoVo
1atm.n.22,4 litros
------ = ------------------- = n.0,082
To
273,15 K.1mol
atm.l
-----K.mol
m
n
M
= massa
= nmero de moles
= Mol
I - 14
. 1 gmol de CO2
. 1 gmol de CO
. 1 gmol de H2O
. 1 Kgmol
O - 16x2
22,4 l
22,4 l
22,4 l (gasoso)
22,4 m3
=> 44 g CO2 22,4 l
nas CNTP
R = 8,31 x 10-2 mb m3
g-mole K
PV
P1V1
1 ATM. 22,4 l
1 ATM.V
OBS1: ----- = R = ----- ----------------- = -------------T
T1
273,15 K
323,15
Calcula-se o novo
volume de gs a uma
temperatura qualquer
R = 29,244
kgf.m
-----kg. K
I - 15
Converso de unidades :
1atm
moles
= 0,0409
atm. l
l
0,082
x 298K
K . mol
Como 1 atmosfera a 25 oC possui 4,09 x 10-2 moles.l-1, 1 ppm ter (4,09 x 10-2) x
10 ou 4,09 x 10-8 moles.l-1 ou 4,09 x 10-5 moles. m3.
Se o peso molecular do poluente MW (molecules weight) gramas por mol,
portanto, 1 ppm em unidade de massa ser (4,09 x 10-5) x (MW) gm-3 ou (40,9) x (MW)
gm-3.
Portanto: 1 ppm = 40,9 xMWgm 3
A converso de unidades de ppm para g/m3 (em 1 atmosfera de presso e 25oC)
considerando uma quantidade Z ppm de um determinado composto, pode ser estabelecida
por :
C = 40,9 xZxMWgm 3
6
C=
0,02445 xN
ppm
( MW )
Ou considerando ppb
C=
24,45 xN
ppb
( MW )
C=
24,45 x 25
ppb
78
C = 7,84 ppb
C = 12.195 xZx
X
MWgm 3
Y
Ou considerando ppb
82 x10 3
Y
C=
xZx ppb
MW
X
Exemplo: Transforme 100 g.m-3 benzeno (C6H6; MW = 78 g mol) para ppb supondo 1
atmosfera de presso e 35 C.
82 x10 3
308
C=
x100 x
ppb
1
78
C = 32,38 ppb
I - 16
1) Uma indstria emite 0,2% de SO2 por volume a uma temperatura de 260F (400 K). O
volume de gases emitido 2,36 x 102 m3/seg. Considere a presso atmosfrica de 980 mb.
Qual a taxa de emisso em unidades de massa/tempo?
Soluo
PV =
m
RT
M
Sendo
P = 980mb
PM
xVx(% SO2 )
RT
M = 64
T = 400 K
(1)
Q = m = 890 g/s
t
Assim
( m )A x TA = PM
V
R
(3)
( m )S x TS = PM
V
R
(4)
(2)
3) 4)
( m )A x TA = ( m )S x TS
I - 17
( m )A = ( m )S x TS .
V
V
TA
( m )A = ( m )S x 298 = m x 1,11
V
V
261 VS
CR = Cm (1,11)
3) Qual o volume ocupado por 1 mol de uma substncia qualquer uma temperatura de 15 C e
1050 mb?
4) Transforme 50 mg/m3 (miligramas por metro cbico) de SO2 para ppm supondo uma
atmosfera de 1050 mb e 15 C.
5) Transforme 500 ppm de SO2 para g/m3 supondo uma atmosfera de 1050 mb e 15 C.
6) Transforme 300 g/m (microgramas por metro cbico) de BENZENO (C6H6) (78gmol) para
ppb a uma atmosfera de presso e 25 C.
P = 1 atm
T = 25 C = 289,15 K
R = 0,082 atm.L/K.mol
mol = 78 g
PV = nRT
n
P
1atm
moles
=
=
= 0,0409
= 40,90mol / m3
atm
.
l
V RT 0,082
l
x 298,15 K
K .mol
1ppb = 40,90 x 10 9 mols/m
1ppb = 40,90 x 10 9 mols/m . 78 g/mol (x106) = 40,90 x 10 3 . 78 g/m
1 ppb = 3,19g/m
Portanto,
1 ppb______3,19g/m
X _________300 g/m
X = 94,04 ppb
I - 18
________________________________________________________________________
OBS: Um Martini muito seco : Um ppm equivalente a 1 m em 1.000
km; 1 minuto em 2 anos; 1 agulha de 1 grama numa tonelada de palha;
uma moeda de 5 reais em R$ 5.000.000; uma grama de sal numa tonelada;
uma bocada de comida em comparao ao alimento que uma pessoa
comer durante a vida; e uma gota de vermute (martini) e 80 doses de gim
ou vodka.
1.7
BIBLIOGRAFIA BSICA
AGRADECIMENTOS
Este captulo foi possvel graas ao apoio do CNPQ na forma de bolsa psdoutoral do autor principal.
I - 19