Química da Atmosfera

Química Ambiental
  A atmosfera terrestre é uma fina camada gasosa que envolve a
Terra, sendo formada por diferentes gases que se distribuem em
“camadas”
 Formação da atmosfera:
Introdução
 No início da formação do planeta Terra: atmosfera composta
metano, amônia, nitrito, vapor de água e gás carbônico -
resultantes das constantes erupções vulcânicas e de colisões de
Definição e meteoros na superfície
Histórico  Em uma “segunda fase”, surgiram os primeiros organismos
vivos que realizaram fotossíntese, absorvendo o gás carbônico da
atmosfera e transformando-o em oxigênio.
 6CO2 + 12H2O → C6H12O6 + 6O2 + H2O

“Ocorreu a maior transformação causada no planeta pelos

organismos vivos: a atmosfera tornou-se “cheia” de oxigênio”
  A Terra tem aproximadamente 4,5 bilhões de anos e ao longo
desse período a atmosfera sofreu modificações que permitiram o
surgimento e manutenção da vida

 Dados da provável composição (%) da atmosfera terrestre

Introdução antes e após o aparecimento de vida
Gás Vênus Marte Terra* Terra
Composição CO2 96,5 95 98 0,035
N2 3,5 2,7 1,9 79
química geral O2 Traços 0,13 Traços 21
Argônio Traços 1,6 0,1 1,0

* Composição provável antes do aparecimento da vida no

planeta
  Característica da atmosfera que
favorecem a vida: caráter oxidante
 → 21% de oxigênio (além de estar
presente em formas reduzidas como
Introdução metano, amônia, monóxido de
carbono e óxido nitroso)
 → A composição geral é resultado
Composição da “vida” que vem se desenvolvendo

química geral  O teor de oxigênio é quase todo

produto da fotossíntese
 Outras fontes contribuem com
menos de um bilionésimo do
estoque de O2 que respiramos
  Ordem e dimensão das camadas:

Atmosfera

Composição
química e as
camadas
Atmosfera

Composição
química e as
camadas
  → Funções protetoras da superfície da Terra
Atmosfera  - Evita os impactos de corpos celestes (meteoros)
 - Mantem parte do calor solar, impedindo sua imediata irradiação
para o espaço
Propriedades
 - Impede variações bruscas de temperatura e radiações
físico-químicas extremamente energéticas, favorecendo a vida terrestre
e regiões  - Atua como um condensador que transporta água dos oceanos
aos continentes
  Ação humana → Modificações significativas a partir da Revolução
Industrial
 → POLUIÇÃO: chuva ácida, efeito estufa e depleção da camada
Atmosfera de ozônio

Efeitos da
poluição
  Exemplos de FATOS HISTÓRICOS relacionados à POLUIÇÃO
ATMOSFÉRICA:
 - Dez. 1930 → Vale de Meuse, Bélgica: grossa camada de poluição
por 5 dias (63 mortos e doenças em cerca de 6000 pessoas )
Atmosfera  - Out. 1948 → o mesmo em Donova (Pensilvânia, EUA): 20
mortos e quase metade da população ficou “doente”
 - Dez. 1952 → Londres: durante 5 dias ocorreram 4000 mortes
Efeitos da (outros episódios na cidade em 1953 e 1962)

poluição  - 1953, 1963, 1966 →episódios de forte poluição em Nova York

 A partir desses episódios alguns países passaram a legislar,
regulamentar e implementar tecnologias para redução da
poluição
 No BRASIL graves problemas ocorreram na cidade de Cubatão
  Alguns conceitos são importantes para estudar a poluição
atmosférica:
 1) O crescimento populacional altera constantemente a atmosfera
– Por meio do lançamento de gases e partículas ...
Atmosfera
– Modificando as trocas de água e energia, alterando a química
atmosférica
Efeitos da • Substituindo/removendo a cobertura natural que barram os
ventos
poluição • Reduzindo a quantidade de água evaporada, aumentando o
fluxo de calor sensível
• Mudando a circulação local e o ângulo de recebimento da luz
solar
  Características gerais dos poluentes
 2) Existem diferentes tipos de poluentes
Compreendem partículas e gases em concentrações que colocam
Atmosfera em perigo a saúde dos organismos, alterando a dinâmica ambiental e dos
processos físicos
Partículas → Partículas maiores concentram-se próximas ao solo
Efeitos da (gravidade)

poluição Em geral, diminuem a penetração da luz afetando o clima por meio de

efeitos físicos
Gases poluentes → afetam o clima por meio de reações químicas
  É a camada importante para a
sobrevivência dos seres aeróbio
 OUTRAS CARACTERÍSTICAS
 Forte interação com a Litosfera e
com a Hidrosfera
 Composição variada
 - Gases*
Troposfera  - Líquidos
 - Sólidos

 Existem também milhares de

constituintes-traço → 170 tipos de
interações químicas (estimativa)

 *) Composição média do ar seco no

nível do mar (SEINFELD, 1984)
  É a camada importante para a sobrevivência dos seres aeróbios

 OUTRAS CARACTERÍSTICAS

 Forte interação com a Litosfera e com a Hidrosfera

Troposfera  Composição variada (gases, líquidos e sólidos)

 Materiais líquidos e sólidos em suspensão

 - Origem natural (vulcões, queimadas)
 - Origem antropogênica (poluição)
  Dispersão atmosférica de contaminantes
 O termo “DISPERSÃO ATMOSFÉRICA” é usado para referir-se ao
espalhamento de poluentes gasosos devido aos efeitos
convectivos e turbulentos do escoamento atmosférico
Atmosfera  ALÉM DISSO, a dispersão é resultado de mecanismos de
transporte rápidos e irregulares
 Os contaminantes são carreados pelo vento e naturalmente se
Transporte de misturam na atmosfera turbulenta
substâncias  Durante a dispersão, os contaminantes podem sofrer reações
químicas
 - Contaminantes primários transformam-se em Contaminantes
secundários
 - São depositados no solo ou na água (por via seca ou úmida)
  Exemplos de alguns poluentes importantes na atmosfera

 1) Poluentes gasosos

Atmosfera

Poluentes
  2) Poluentes particulados e gasosos de acordo com a fonte

Atmosfera

Poluentes
  Os poluentes têm efeitos sobre a saúde
 → PARTÍCULAS FINAS: alergias respiratórias em geral, silicose e
câncer de pulmão Espirros, tosse, dor de garganta, bronquite
Atmosfera  → PARTÍCULAS ORGÂNICAS: câncer, mutação genética e
malformação
 → EMISSÕES GASOSAS: Agravamento das alergias respiratórias
Poluentes Dor de cabeça, Falta de ar, Arritmia

 Irritação nos olhos e Redução de visibilidade

  Sobre a dispersão atmosférica de contaminantes

Atmosfera  → Leva os contaminantes para outros locais (distantes das fontes)


Transporte de  → Os poluentes podem ser removidos, naturalmente, por:
substâncias  - Deposição úmida
 - Deposição seca
 - Reações químicas com partículas ou outros gases
  Exemplificando a dispersão atmosférica de contaminantes
 → Substâncias persistentes (origem natural ou não) podem ficar
“circulando” no ambiente:

Atmosfera

Transporte de
substâncias
  MAS, também ocorrem transformações químicas, favorecidas
pelos Ciclos Biogeoquímicos

Atmosfera
 • Atmosfera → REATOR (Oxigênio [componente extremamente
reativo], compostos em pequenas concentrações [reagentes ou
catalisadores] e luz solar [energia])
Transporte de
 • Produtos de reações atmosféricas → concentração dos
substâncias reagentes, temperatura, catalisadores e reatividade da molécula
 • Tempo de residência desses produtos → tempo médio de
permanência do composto na atmosfera
  Ciclos Biogeoquímicos

São o conjunto de reações químicas e as mudanças de fase que

fazem com que substâncias permeiem os diferentes ecossistemas
 Ex: CO2 atmosférico é fixado pelas plantas (fotossíntese) e
Atmosfera reemitido pela respiração
 → TENDÊNCIA: concentrações “constantes” de substâncias nos
ecossistemas em equilíbrio
Transporte de MAS no caso do CO2 e outros gases → alterações
substâncias (atividades antropogênicas)
 Ex: Queima de combustíveis fósseis
Aumenta em ~4,3% ao ano a emissão de Carbono na atmosfera
 Compostos de Carbono → CICLO DO CARBONO
 (foco: CO2 atmosférico)
Atmosfera

Ciclo do
carbono

→ “Fixação” de carbono por meio dos vegetais (CO2 ) e animais (C6H12O6 )

→ Reemissão por meio de processos naturais (decomposição) e queima de
combustíveis fósseis 2
  Espécies de N2 (inertes) e NOx (associadas a problemas
ambientais
 N2 –
Atmosfera  Espécie mais abundante da atmosfera
 Não é aproveitado pelos seres vivos NESTA FORMA (exceção para
algumas bactérias)
Ciclo do  - Outras formas: REATIVAS
nitrogênio  NOx = NO + NO2
 - Chuva ácida
 - Depleção da camada de ozônio
Atmosfera

Ciclo do
nitrogênio
  Reações químicas

 Ciclo do nitrogênio → Complexo (reações desconhecidas)

Atmosfera  Relâmpagos → Transformam Ninerte em Nreativo: N2 + O2 → 2NO

 3/2 H2 + ½ N2 NH3 (Haber-Bosch)

Ciclo do * Indústria de fertilizantes

nitrogênio * Substituinte dos CFCs

* Aditivo em petroquímicas
Nitrificação: 2 NH4 + + 3O2 → 2 NO2 - + 2H2O + 4H+
2NO2 - + O2 → 2NO3 –
Desnitrificação: NO3 - → NO2- → NO → N2O → N2
Atmosfera

Ciclo do
enxofre
  Compostos de enxofre: várias fontes e vários estados de oxidação

 → SO2 → combustíveis fósseis (atividades antropogênicas grandes

quantidades)
 Hemisfério Norte maior concentração do que no hemisfério Sul (países
Atmosfera ricos queimam mais combustíveis fósseis)
 → H2S → águas ou regiões úmidas do continente (reações
anaeróbias)
Ciclo do  → Dimetilsulfeto → emitido por fitoplâncton na superfície dos
oceanos
enxofre  → SO42- → dissolvido na água e presente na atmosfera (“spray
oceânico”)
 Quando as partículas tem diâmetro < 10 µm constituem o “aerossol de
sulfato” podem penetrar nos pulmões e causar doenças respiratórias
(sulfatos provenientes de poluição)
 São responsáveis por mudanças climáticas (interagem com a luz solar
causando alterações de temperatura)
  Um dos problemas ambientais mais graves que muitas regiões do
mundo vêm enfrentando atualmente é a chuva ácida.
 O fenômeno da chuva ácida foi descoberto por Argus Smith, na
Grã-Bretanha, em meados de 1800, mas permaneceu esquecido
até os anos 50.
 Ele refere-se à precipitação mais ácida que a chuva natural
ligeiramente ácida devido à presença de dióxido de carbono
Chuva Ácida atmosférico dissolvido, que forma ácido carbônico:

 Em seguida, o H2CO3 se ioniza parcialmente liberando íon

hidrogênio com a resultante redução no pH do sistema:
  Devido a essa fonte de acidez, o pH da chuva “natural”, não
poluída, é de cerca de 5,6
 Apenas a chuva que é apreciavelmente mais ácida que isso, com
pH menor que 5 é considerada chuva “ácida”.

 Tendo em vista a presença de quantidades de traço de ácidos fortes

naturais
Chuva Ácida
 O que leva a acidez da chuva em ar puro a um nível um pouco mais
alto que aqueles existentes pela presença apenas de dióxido de
carbono

 Ácidos fortes, como o HCl, liberados por erupções vulcânicas

podem produzir temporariamente chuva ácida “natural” em
regiões como o Alasca e a Nova Zelândia
  Os dois ácidos predominantes na chuva ácida são os ácidos
sulfúrico, H2SO4 , e o ácido nítrico, HNO3 .

 Em termos gerais, a chuva ácida precipita-se segundo a direção do

vento

 Em um local distante da fonte dos poluentes primários (SO2 e

NOx)
Chuva Ácida
 Os ácidos são gerados durante o transporte da massa de ar que
contém os poluentes.

 A chuva ácida é um problema de poluição que não respeita nem

estados nem fronteiras nacionais em razão do deslocamento de
longa distância que sofrem com frequência os poluentes
atmosféricos
  Reações do nitrogênio
 – Dia: NO2 + HO* → HNO3
 – Noite:
• NO2 + O3 → NO3 * + O2
• NO2 + NO3 *→ N2O5
• N2O5 + H2O → 2HNO3
Reações do enxofre:
Chuva Ácida • SO2 + HO* → HSO3
• HSO3 + O2 → HO2 + SO3
• SO3 + H2O → H2SO4
• Reações do enxofre (aquoso)
• SO2(g) + H2O(aq) → H2SO3(aq)
• 2H2SO3 + O2 → 2H2SO4(aq)
• (Catalizador: MPTS – Fe(III), Mn(II))
Chuva Ácida
  Nas Florestas
 Tem sido percebido pelos cientistas ao longo dos anos, que em
muitas florestas as árvores não crescem como deveriam e as
folhas, em vez de estarem verdes e normais, ficam castanhas e
acabam caindo
 → Os investigadores acreditam que o principal fator responsável
pelos danos causados às plantas e a morte de muitas florestas é a
Efeitos da chuva ácida
Chuva Ácida A chuva ácida não é responsável direta da morte das árvores
O que ocorre geralmente é que a árvore enfraquece e as suas folhas
morrem, limitando assim os nutrientes de que precisa ou
envenenando o solo com substâncias tóxicas
 De acordo com os cientistas, a água acidificada dissolve os
nutrientes que estão no solo e arrasta-os rapidamente antes que
as plantas os possam utilizar para crescer
  A chuva ácida pode causar ainda a liberação de algumas
substâncias tóxicas como o alumínio no solo, prejudicando sua
Efeitos da fertilidade

Chuva Ácida
 Uma vez que as árvores estejam enfraquecidas serão mais
facilmente atacadas por doenças e insetos
 Efeito da precipitação ácida sobre uma floresta

Efeitos da
Chuva Ácida

Alemanha, 1970 Alemanha, 1983

  Nas Águas
 A maioria dos rios e lagos possuem um pH entre 6 e 8
 O pH dos lagos no entanto pode atingir valores aproximados a 5
quando os solos e a água não têm a capacidade de neutralizar a
chuva ácida
 Todos os organismos que vivem em meios aquáticos poderão
Efeitos da morrer por consequência deste fenômeno
Chuva Ácida  Os sapos suportam as variações de pH maiores e poderiam resistir,
mas se o seu alimento também desaparecer acabarão morrendo.
 À medida que a acidez dos lagos aumenta os peixes vão
desaparecendo
 Mesmo que alguns mais resistentes consigam sobreviver, é muito
difícil que a sua continuidade esteja assegurada uma vez que os
seus ovos não têm hipóteses de eclodir
 Diagrama mostrando a tolerância à acidez de algumas
espécies

Efeitos da
Chuva Ácida
  Em construções:
 → A chuva ácida pode ser responsável pela corrosão de pedra,
metal ou tinta
 Praticamente todos os materiais se degradam gradualmente
quando expostos à chuva e ao vento
Efeitos da  A chuva ácida acelera esse processo, destruindo estátuas, prédios
Chuva Ácida ou monumentos
 O principal constituinte dos mármores, os quais são utilizados na
construção de prédios e monumentos, é o calcário (Carbonato de
cálcio) reage com os ácidos contribuintes da acidez da chuva ácida
como na reação a seguir:
  Efeito da precipitação ácida numa estátua em calcário

Efeitos da
Chuva Ácida
Chuva Ácida

Efeitos Globais