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Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF)

Instituto de Ciências Exatas


Depto. de Química

Química do Meio Ambiente

Aula 4 – Química da Atmosfera

Profa. Lílian Silva


Juiz de For a, 2018
Atmosfera
A atmosfera terrestre é uma fina camada gasosa que envolve a
Terra, sendo formada de diferentes gases.

Formação ?
 No início da formação do planeta Terra, a atmosfera era composta
basicamente por gases - Metano, amônia, nitrito, vapor de água e
gás carbônico - resultantes das constantes erupções e colisões de
meteoros na superfície da Terra primitiva.

 Em uma segunda fase, surgem os primeiros organismos vivos que


realizam fotossíntese absorvendo o gás carbônico da atmosfera e
transformando-o em oxigênio.
6 CO2 + 12 H2O C6H 12O6 + 6 O2 + H2O
(Glicose)

“Ocorreu a maior transformação causada no planeta pelos


organismos vivos: a atmosfera tornou-se “cheia” de oxigênio”
Atmosfera
 A Terra tem aproximadamente 4,5 bilhões de anos e ao longo desse
período a atmosfera sofreu modificações que permitiram a vida em
nosso planeta.

Tabela 1 - Dados da provável composição da atmosfera terrestre antes e


após o aparecimento de vida em nosso planeta

Gás Vênus Marte Terra* Terra


CO2 96,5 95 98 0,035
N2 3,5 2,7 1,9 79
O2 Traços 0,13 Traços 21
Argônio Traços 1,6 0,1 1,0
*Composição provável antes do aparecimento da vida no planeta
Atmosfera
 Nossa atmosfera está em constante modificação: somente a
essas modificações podemos ter vida em uma atmosfera tão
oxidante

21% de oxigênio coexistindo com espécies reduzidas como


metano, amônia, monóxido de carbono e óxido nitroso

 A composição geral é resultado da “vida”


que vem se desenvolvendo :

O teor de oxigênio é quase todo


produto da fotossíntese

Outras fontes contribuem com menos


de um bilionésimo do estoque de O2 que
respiramos
Atmosfera
Ordem e dimensão das camadas:

- Diferentes espécies
- T chegam em 12000C
(Abs de radiação de
alta energia)

- Menos moléculas
- T chegam a – 1000C
(camada mais fria)

- Moléculas de O3
- T de - 60 até 00C
(abs de UV)
- Contém 80% dos
gases atmosféricos
- Th máx  - 600C
- Fenômenos
meteorológicos
Composição gasosa de cada camada:

Ultravioleta, visível e infravermenlho, λ>330 nm

Absorção do ultravioleta de 200 <λ< 330 nm

Absorção do
ultravioleta de alta
potência λ< 220nm
Atmosfera
 A atmosfera terrestre é uma fina camada gasosa que envolve a Terra,
sendo formada de diferentes gases.

A atmosfera, entre outras funções protege a superfície da Terra:

 Impactos de corpos celestes (meteoros)

 Mantêm parte do calor solar impedindo sua imediata irradiação para


o espaço.

 Impede variações bruscas de temperaturas permitindo a vida


terrestre.
Atmosfera
Troposfera
 Fundamental para a sobrevivência dos seres vivos aeróbios
 Concentra a maioria dos estudos sobre poluição
Forte interação com a Litosfera e com a Hidrosfera
Composição: diferentes quantidades de materiais líquidos e
sólidos em suspensão, que entram na atmosfera de forma natural
(vulcões, queimadas)
Tabela 1. Composição médiaou
do ar antropogênica (poluição)
seco no nível do mar (SEINFELD, 1984).
Substâncias Concentração em ppm Concentração em µg/m3
Nitrogênio (N2) 780 840.00 8.95 x 108
Oxigênio (O2) 209 460.00 2.74 x 108
7
Argônio (Ar) 9 340.00 1.52 x 10
Existem também milhares de
5
Dióxido de Carbono (CO2) 315.00 5.67 x 10
constituintes-traço  170 tipos de
Gases* Neônio (Ne) 18.00 1.49 x 104
interações 2químicas (estimativa)
Hélio (He) 5.20 8.50 x 10
Metano (CH4) 1.20 7.87 x 102
Criptônio (Kr) 1.10 3.43 x 103
Óxido de Nitrogênio (N2O) 0.50 9.00 x 102
Hidrogênio (H2) 0.50 4.13 x 101média do ar seco no nível do mar
(*) Composição
(SEINFELD, 1984)
Xenônio (Xe) 0.08 4.29 x 102
Atmosfera
Ação humana  chuva ácida, efeito estufa e depleção da camada de ozônio

na Troposfera na
Estratosposfera

“A partir de meados do século XVIII, com a Revolução Industrial, aumentou muito a poluição do ar. A queima do carvão mineral despejava
na atmosfera das cidades industriais européias, toneladas de poluentes. A partir deste momento, o ser humano teve que conviver com o
ar poluído e com todas os prejuízos advindos deste "progresso". Atualmente, quase todas as grandes cidades do mundo sofrem os efeitos
daninhos da poluição do ar. Cidades como São Paulo, Tóquio, Nova Iorque e Cidade do México estão na lista das mais poluídas do
mundo”
Atmosfera
Exemplos de FATOS HISTÓRICOS relacionados à POLUIÇÃO
ATMOSFÉRICA:
Dez. 1930  Vale de Meuse, Bélgica: grossa camada de
poluição por 5 dias (63 mortos e doenças em 6000 pessoas)
Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=blyN42zpAYM

 Out. 1948  o mesmo em Donova, Pensilvânia (EUA): 20


mortos e quase metade da população (6000 pessoas) doente
Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=IKDpNTNm1Cc

 Dez. 1952  Londres: em 5 dias, 4000 mortes (outros


episódios na cidade em 1953 e 1962)
Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=pX4uqLIJn5c

 1953,1963,1966  episódios de forte poluição em Nova York


Atmosfera
A partir desses episódios alguns países passaram a legislar,
regulamentar e implementar tecnologias para redução da
poluição
(América Latina, Ásia e África eventos freqüentes)

No BRASIL graves problemas ocorreram na cidade de


Cubatão:
“Vale da Morte” na década de 1980
HOJE: “Cidade-símbolo da Recuperação Ambiental”!

Mais detalhes:
http://colunas.revistaepoca.globo.com/planeta/2012/08/14/como-
cubatao-deixou-de-ser-o-vale-da-morte/
Atmosfera
Contexto econômico e ambiental da poluição atmosférica:

1) O crescimento populacional altera constantemente a atmosfera

– Por meio do lançamento de gases e partículas ...

– Modificando as trocas de água e energia, alterando a quím.


atmosférica

• Substituindo/removendo a cobertura natural que barram


os ventos
• Reduzindo a quantidade de água evaporada, aumentando
o fluxo de calor sensível
• Mudando a circulação local e o ângulo de recebimento da
luz solar
Atmosfera
2) Existência de diferentes tipos de poluentes

Compreendem partículas e gases em concentrações que colocam em


perigo a saúde dos organismos, alterando a dinâmica ambiental e dos
processos físicos
Atmosfera (Efeitos da Poluição)
Poluentes: características gerais
Partículas
Partículas maiores concentram-se
próximas ao solo (gravidade)
Em geral, diminuem a penetração
da luz afetando o clima por meio de
efeitos físicos

Gases poluentes danificar as construções e afetam o clima por


meio de reações químicas que ocorrem na atmosfera

Problemas de saúde ...


Os poluentes atmosféricos têm efeitos sobre a saúde !
 PARTÍCULAS FINAS
alergias respiratórias em geral, silicose e câncer de pulmão
Espirros, tosse, dor de garganta, bronquite

 PARTÍCULAS “ORGÂNICAS”
câncer, mutação genética e malformação de fetos

 EMISSÕES GASOSAS EM GERAL


Agravamento das alergias respiratórias
Dor de cabeça
Falta de ar
Arritmia
“Chuva ácida” ...

Irritação nos olhos e Redução de visibilidade


Dispersão atmosférica de contaminantes
 O termo dispersão atmosférica é usado para referir-se ao
espalhamento de poluentes gasosos devido aos efeitos convectivos e
turbulentos do escoamento atmosférico.

A dispersão é resultado de mecanismos de transporte rápidos e


irregulares

 Os contaminantes quando introduzidos no ar, são transportados pelo


vento e simultaneamente se misturam na atmosfera turbulenta.

 Durante a dispersão: os contaminantes podem sofrer reações


químicas que os transformam de contaminantes primários (procedentes
diretamente das fontes de emissão) em contaminantes secundários
(originados por reações químicas entre os contaminantes primários e os
componentes normais presentes na atmosfera)

 Podem ser depositados no solo por via seca ou úmida.


Dispersão atmosférica de contaminantes
Os contaminantes do ar podem ser removidos da atmosfera por três
mecanismos a saber:

• Deposição úmida
• Deposição seca
• Reação química de partículas ou gases
Dispersão atmosférica de contaminantes

Um outro problema:
A dispersão atmosférica de contaminantes leva os
contaminantes para outros locais (distantes das fontes)
Atmosfera
Dispersão atmosférica de contaminantes

 Substâncias persistentes (origem natural ou não) podem ficar


“circulando” no ambiente
Atmosfera
Dispersão atmosférica de contaminantes

Exemplos de alguns poluentes importantes na atmosfera

1) Poluentes gasosos
Atmosfera
2) Poluentes (particulados e gasosos) de acordo com a fonte

FONTE PARTICULADOS EMISSÕES GASOSAS


Caldeiras e fornos Cinzas e fuligem NOX, SO2, CO, aldeídos,
industriais Ácidos orgânicos,
benzopireno
Motores de combustão Fuligem CO, NOX, aldeídos,
interna hidrocarbonetos,
benzopireno
Metalurgia e química do Pó e óxidos de ferro NOX, SO2, CO, NH3,
coque compostos de flúor,
substâncias orgânicas
Indústria alimentícia pó NH3, H2S, misturas
multicomponentes de
compostos orgânicos

Alguns exemplos ...


Transformações químicas na atmosfera

• Atmosfera  REATOR
Oxigênio [componente extremamente reativo], compostos em
pequenas concentrações [reagentes ou catalisadores] e luz solar
[energia]

• Produtos de reações atmosféricas  dependem da


concentração dos reagentes, temperatura, catalisadores e
reatividade da molécula

• Tempo de residência desses produtos  tempo médio de


permanência do composto na atmosfera
Tempo de residência
Taxa de Taxa de
Taxa de Taxa de acumulação
entrada Taxa introdução remoção
da - de saída
da espécie
+ ou emissão
da espécie
- da = da espécie em
um volume
espécie espécie imaginário
Principais Fontes de Poluição

 Origem natural  vulcões, marinhas, pólen,


queimadas, microorganismos (últimas:
acentuadas pela ação humana)

 Origem antropogênica  processos


industriais diversos (químicos, de combustão,
refinamento...) nucleares ou atômicos,
atividades agrárias e minerárias, etc.
Principais Fontes de Poluição
Poluentes Primários

• Material Particulado partículas e líquidos emitidos para a atmosfera por fontes


diversas (fábricas, plantas, veículos, construções, etc.). Inclui fumaças, cinzas,
poeiras, pólen, esporos... Reduz a visibilidade e as menores se alojam nos pulmões
e outros tecidos

• Dióxido Sulfúrico (SO2)  gás incolor e corrosivo originário de processos de


combustão. No ar: SO3 que, em contato com a água H2SO4 (ácido sulfúrico)

• Óxidos Nitrosos (NOx)  vermelho-amarronzado, reduz a visibilidade. Formado


quando há oxidação de componentes nitrosos ( NO NO2); altas concentrações:
problemas no coração e pulmões. Em presença de umidade: HNO3 (ácido nítrico)

• Monóxido de Carbono (CO)  gás incolor, inodoro e altamente venenoso


causa enjôos, reflexos retardados e compromete o transporte de oxigênio pelo
sangue, podendo levar à morte
Principais Fontes de Poluição
Poluentes Primários
• Material Particulado
Principais Fontes de Poluição
• Material Particulado
Principais Fontes de Poluição
Poluentes Secundários
• produzidos na atmosfera quando ocorrem certas reações químicas de
poluentes primários em contato com a luz solar e geram centenas de
componentes químicos danosos  reações fotoquímicas

– Ozônio (O3)  na troposfera é altamente danoso. Formado a partir de


hidrocarbonetos inexistentes na estratosfera (assim como o átomo de
O inexiste na troposfera).

– Piores episódios de concentração de O3  verão e de dia (luz). Causa


irritação nos olhos, pulmões e câncer. Compromete o crescimento de
culturas agrícolas, danifica materiais (borracha, pintura, plástico), ...

– Ácidos diversos: comprometem a saúde e causam corrosões em


diversos materiais
• HNO3 (ácido nítrico)
• H2SO4 (ácido sulfúrico), ...
Ciclos biogequímicos
Os ciclos biogeoquímicos são processos naturais que por diversos
meios reciclam vários elementos em diferentes formas químicas do
meio ambiente para os organismos

E depois, fazem o processo contrário, ou seja, trazem esses elementos
dos organismos para o meio ambiente.

 Um ciclo biogeoquímico pode ser entendido como sendo o


movimento ou o ciclo de um determinado elemento ou elementos
químicos através da atmosfera, hidrosfera, litosfera e biosfera da Terra.

 Os caminhos percorridos ciclicamente entre o meio abiótico e o


biótico pela água e por elementos químicos conhecidos, como C, S, O, P,
Ca e N, constituem os chamados ciclos biogeoquímicos.
Ciclos biogequímicos

O estudo desses ciclos se torna cada vez mais importante, como,


por exemplo, para avaliar o impacto ambiental que um material
potencialmente perigoso, possa vir a causar no meio ambiente e
nos seres vivos que dependem direta ou indiretamente desse meio
para garantir a sua sobrevivência.
Ciclos biogequímicos

Principais:

– Ciclo do carbono (CO2)

– Ciclo do nitrogênio (NxO, NOx)

– Ciclo do enxofre (SOx,H2S e (CHx)yS)


Ciclo do Carbono

“Fixação” de carbono por


meio dos vegetais
(consomem CO2) e animais
(consome C6H12O6)

 Reemissão por meio de


processos naturais
(decomposição) e queima de
combustíveis fósseis
Ciclo do Carbono
 O carbono é um elemento químico de grande importância para os
seres vivos, pois participa da composição química de todos os
componentes orgânicos e de uma grande parcela dos inorgânicos
também.

 O gás carbônico se encontra na atmosfera numa concentração bem


baixa, aproximadamente 0,03% e, em proporções semelhantes
dissolvido na parte superficial dos mares, oceanos, rios e lagos.

 Removido da atmosfera pela fotossíntese, o carbono do CO2


incorpora-se aos seres vivos quando os vegetais, utilizando o CO2 do ar,
ou os carbonatos e bicarbonatos dissolvidos na água, realizam a
fotossíntese.

 Dessa maneira, o carbono desses compostos é utilizado na síntese de


compostos orgânicos, que vão suprir os seres vivos.
Ciclo do Carbono
 Um outro mecanismo de retorno do carbono ao ambiente é por
intermédio da combustão de combustíveis fosséis (gasolina, óleo
diesel, gás natural).

 Além desse, a queima de florestas é uma outra forma de


devolução, mas vale ressaltar que esse método pode acarretar sérios
danos ao ambiente, ocasionando grandes variações no ecossistema
global do planeta.

Ex: Queima de combustíveis fósseis

Aumenta em ~4,3% ao ano a emissão de Carbono na atmosfera


Ciclo do Carbono
CO2 atmosférico:
monitoração desde 1750 (Siple Station) até os dias atuais (Mauna Loa, desde 1958)

https://www.esrl.noaa.gov/gmd/ccgg/trends/full.html, acessado 19-09-17


Ciclo do Nitrogênio
 O nitrogênio é um elemento químico que entra na constituição de
duas importantíssimas classes de moléculas orgânicas : proteínas e
ácidos nucleicos.

 Embora esteja presente em grande quantidade no ar (cerca de 79%),


na forma de N2 , poucos seres vivos os assimilam nessa forma.

 Apenas alguns tipos de bactérias, conseguem capturar o N2,


utilizando-o na síntese de moléculas orgânicas nitrogenadas.

O nitrogênio utilizável pelos seres vivos é o combinado pelo hidrogênio


na forma de amônia (NH3)
Ciclo do Nitrogênio
 A transformação de N2 em NH3 é chamada de fixação.

 Fenômenos físicos, como os relâmpagos e faíscas elétricas, são


processos fixadores de nitrogênio.

 A produção de amônia por esses fenômenos atmosféricos é


pequeniníssima, sendo praticamente negligenciável em face às
necessidades dos seres vivos.

 A fixação de nitrogênio por esses meios é denominada fixação física.

 Outra forma de fixação de nitrogênio é a fixação industrial, realizada


por indústrias de fertilizantes, onde se consegue uma elevada taxa de
fixação de nitrogênio.
3/2 H2 + ½ N2 NH3 (Haber-Bosch)
Ciclo do Nitrogênio
 Quando os decompositores começam a atuar sobre a matéria
orgânica nitrogenada (proteínas do húmus, por exemplo), liberam
diversos resíduos para o ambiente, entre eles a amônia (NH3).

Combinando-se com a água do solo, a amônia forma hidróxido de


amônio que ionizando-se produz o íon amônio (NH4+) e hidroxila.

NH3 + H2O  NH4OH  NH4+ + OH-

 A oxidação dos íons amônio produz nitritos como resíduos


nitrogenados, que por sua vez são liberados para o ambiente ou
oxidados a nitrato.

 A conversão dos íons amônio em nitrito e nitrato é conhecida por


Nitrificação , que ocorre pela ação de bactérias nitrificantes.
Ciclo do Nitrogênio

 O processo de nitrificação pode ser dividido em duas etapas:

Nitrosação : A amônia é transformada em nitrito (NO2–):


2 NH3 + O2  2HNO2 + 2 H2O + Energia

Nitração : Ocorre a transformação do íon nitrito em íon nitrato (NO3–):


2HNO2 + 2O2  2HNO3 + Energia

 Os nitratos, quando liberados para o solo, podem ser absorvidos e


metabolizados pelas plantas.
Ciclo do Nitrogênio
 Assim, o ciclo do nitrogênio envolve três processos:
• Nitrosação: Conversão de íons amônio em nitritos;
• Nitração: Conversão de nitritos em nitratos;
• Nitrificação: Conversão de íons amônio em nitratos.

• Desnitrificação: NO3-  NO2-  NO  N2O  N2

 Aparentemente indesejável, a desnitrificação é necessária porque, se


não ocorresse, a concentração de nitratos no solo aumentaria de
maneira desastrosa.
Ciclo do Nitrogênio
Ciclo do Enxofre
O enxofre apresenta um ciclo que passa entre o ar e os sedimentos,
sendo que existe um grande depósito na crosta terrestre e nos
sedimentos e um depósito menor na atmosfera.

No reservatório terrestre

Os microrganismos têm função preponderante, pois realizam a


oxidação ou redução química.

Dessas reações, resulta a recuperação do enxofre dos sedimentos


mais profundos.

Na crosta e na atmosfera, paralelamente, ocorrem processos


geoquímicos e meteorológicos, tais como erosão, ação da chuva,
além de processos biológicos de produção e decomposição.
Ciclo do Enxofre
 Os sulfatos (SO4−) constituem a forma mais oxidada, sendo
incorporada pelos organismos autótrofos para fazerem parte da
constituição das proteínas, pois o enxofre é constituinte de certos
aminoácidos.
 O dióxido de enxofre (SO2) normalmente constitui um passo
transitório no ciclo.

Na maioria dos ambientes aparece uma concentração relativamente


baixa desse composto
-Todavia, com o aumento da poluição industrial, cada vez mais são
produzidos óxidos de enxofre, que, por sua vez, afetam esse ciclo.

- Com as emissões industriais, a concentração de automóveis e a


queima de carvão nas termoelétricas, o SO2 tem sido encontrado cada
vez em maior concentração no ambiente, principalmente em grandes
centros urbanos.
Ciclo do Enxofre
Ciclo do Enxofre
Ciclo do Enxofre
• Enxofre  Diferentes estados de oxidação (-2 até +6)
• Compostos de enxofre:
– SO2  combustão - combustíveis fósseis
(atividades antropogênicas  grandes quantidades)
Hemisfério Norte  maior concentração do que no hemisfério Sul
(países ricos queimam mais combustíveis fósseis)
– H2S  águas ou regiões úmidas do continente (condições anaeróbias)
– DMS (Dimetilsulfeto)  emitidos por fitoplancton na superfície do
oceano
– SO42-  dissolvido na água e presente na atmosfera (spray oceânico)
Quando as partículas tem diâmetro < 10 µm (MP10)constituem o “aerossol
de sulfato” podem penetrar nos pulmões e causar doenças respiratórias
(sulfatos provenientes de poluição)
São responsáveis por mudanças climáticas (interagem com a luz solar
causando alterações de temperatura)
Referências
- Rocha, J. C; Rosa, A. H. e Cardoso, A. A, Introdução à Química Ambiental, Porto Alegre Bookman, 2004

- Baird, C. Química Ambiental; Tradução Maria Angeles Lobo Recio e Liz Carlos M. Carrera, 2 ed, Porto
Alegre, Bookman, 2002

- http://biologiatualizada.blogspot.com.br/2012/01/fotossintese.html, acessada 22-06-13

- http://www.brasilescola.com/historiag/revolucao-industrial.htm, acessado 22-06-13

- http://envolverde.com.br/saude/qualidade-do-ar/poluicao-do-ar-mata-pelo-menos-dois-milhoes-de-
pessoas-por-ano-no-mundo-diz-oms/, acessado 23-06-13

-Nascentes, C. C; Costa, L. M. Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011

-Maioli, O.L.G., Nascimento, G.N. Composição da Atmosfera, Ciclos Globais e Tempo de Vida. Monografia.
UFES

- Mozeto, A. Química Atmosférica: A química sobre nossas cabeças. Cadernos Temáticos de Química Nova na
Escola. 2001

-Miller, G. T. Ciência Ambiental, São Paulo: Thomson Learning, 2007.

-Rosa, R. S., Messias, R. A., Ambrozini, B., Rezende, M. O., Importância da compreensão dos ciclos
biogeoquímicos para o desenvolvimento sustentável, Universidade de São Paulo e Instituto de Química da
São Carlos, São Carlos, 2003.

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