A ATMOSFERA

“Envelope” gasoso que circunda a Terra,

composto de uma mistura de gases e
líquidos / sólidos suspensos (aerossóis).
 A ATMOSFERA
Pode ser dividida em camadas, que estão relacionadas com propriedades químicas
e físicas, mas que influem diretamente na tendência de mudança de temperatura
da atmosfera de acordo com a altura.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 A ATMOSFERA
Ao contrário do que parece ser o senso comum, a atmosfera não é composta
apenas por gases. Existe material sólido nela disperso, como poeira em
suspensão, pólen, microorganismos, etc. Há, ainda, uma porção líquida dispersa,
composta de gotículas resultantes da condensação do vapor d’água, na forma de
nuvens, neblinas e chuvas.

Gases %
Nitrogênio 78
Oxigênio 21
CO2, CH4, H2, NO2, SO2, O3 e gases nobres 1

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS NA
ATMOSFERA
GRANDE REATOR QUÍMICO → contém, além do oxigênio (composto altamente
reativo), diversos compostos em pequena concentração, os quais podem atuar como
reagentes e/ou catalisadores, e a luz solar, como fonte de energia.

Tempo de residência =
capacidade de reagir na
atmosfera, a qual varia de
acordo com as condições
ambientais

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

Fontes de emissão:
NATURAIS: vulcão, superfície do mar
ANTRÓPICAS: criadas pela humanidade (por exemplo, chaminé)

PONTUAL: um ponto localizado (chaminé)

DIFUSA: a emissão está espalhada em uma grande área (superfície do mar)

MÓVEL: chaminé de um navio

ESTACIONÁRIA: chaminé de uma fábrica

Classificação dos poluentes:

PRIMÁRIO: composto que chega à atmosfera pela emissão direta de uma fonte
natural ou antrópica
SECUNDÁRIO: composto formado como produto de uma reação entre compostos
existentes na atmosfera
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 SORVEDOUROS
Processo de consumo dos componentes que chegam na atmosfera.
Chuva (deposição úmida) / Vento (deposição seca) / Reações químicas

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 CICLOS BIOGEOQUÍMICOS
São os principais caminhos pelos quais elementos importantes para os processos
terrestres e a vida, se movem através dos compartimentos ambientais.

Alguns elementos que circulam nos ciclos biogeoquímicos são indispensáveis

para a vida. Eles podem ser divididos em 3 grupos:
os chamados seis grandes macro nutrientes, que formam a maior parte dos

os
compostos orgânicos: C, H, O, N, P, S,

os outros macro nutrientes, necessários em grande quantidade para diversas
formas de vida, esse grupo inclui por exemplo, K, Ca, Fe e Mg,

os micro nutrientes, que são necessários em pequenas quantidades em pelo
menos um organismo vivo, por exemplo, Cu (enzimas) e Mo (fixador de
nitrogênio por algumas bactérias).
 CICLO DO CARBONO

http://users.rcn.com/jkimball.ma.ultranet/BiologyPages/C/CarbonCycle.html
 CICLO DO CARBONO
Compostos líquidos, sólidos e gasosos.
Número de oxidação variando de -4 a +4.
Transporte entre os vários compartimentos ambientais.
Principais reações com o carbono na atmosfera:
CO2 + H2O + hν → carbono fixado (planta) + O2 (fotossíntese) ⇒ absorção de CO2 pelos vegetais
O2 + respiração seres vivos → CO2 + H2O ⇒ respiração dos seres vivos

H2O
CO2 (g) CO2 (aq)
⇒ dissolução do CO2 em água
CO2 (aq) + H2O H2CO3
H2CO3 H+ + HCO3-
⇒ reações em equilíbrio em meio aquoso
HCO3 - H+ + CO3 2-

CaCO3 (s) Ca2+ + CO32- ⇒ interação com íons metálicos

Interferência humana: combustível + O2 → CO2 + H2O ⇒ carbono de fontes não-renováveis

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 CICLO DO NITROGÊNIO

http://faculty.southwest.tn.edu/rburkett/ES%20-%20%20understanding_the_environment.htm
 CICLO DO NITROGÊNIO

Os óxidos de nitrogênio (NOx) são compostos presentes em algumas das etapas

do ciclo do nitrogênio e podem entrar na atmosfera sob diversas formas. Entre
elas, a mais importante é o NO2, que é um gás visível em concentrações acima
de 1,8 mg m-3, de cor marrom avermelhada.

O NO2 é combinado com a umidade da atmosfera formando HNO3, que é muito

corrosivo.
 ÓXIDOS DE NITROGÊNIO
Os óxidos de nitrogênio são encontrados na atmosfera com diferentes
combinações: N2O, NO, NO2, N2O3, etc. Dentre eles, somente N2O, NO e NO2
são encontrados em quantidades significativas e apresentam papel relevante na
química atmosférica.
N2O → emitido por fontes naturais, por meio da ação bacteriana e por reação
entre N2 e O3 na atmosfera ⇒ considerado um gás ESTUFA.
NO → produzido na atmosfera por ação de microorganismos, sendo também um
dos principais poluentes produzidos pela ação humana, pois é comum a todos os
processos de combustão. É oxidado pelo ozônio e pelo oxigênio, em processos
fotoquímicos, transformando-se em NO2 (NO + O3 → NO2 + O2).
NO2 → um dos principais poluentes secundários presentes na atmosfera nas
grandes cidades. Sua principal fonte é a rápida oxidação do NO na atmosfera.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 CICLO DO ENXOFRE

O enxofre apresenta um ciclo que se desenvolve entre o ar e os minerais presentes na superfície da Terra.
No entanto, pode-se dizer que existem dois ciclos, o maior ocorreria na crosta terrestre com os sedimentos
minerais. O menor aconteceria na atmosfera, com reações envolvendo gases e material particulado.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 CICLO DO ENXOFRE
Nutriente essencial
Diferentes números de oxidação (-2 até +6)
Espécies gasosas: SO2 (combustão), H2S (emitido por águas ou regiões úmidas do continente que
contém pouco oxigênio) e dimetilsulfeto (emitido por fitoplânctons existentes na superfície dos
oceanos)
Na água → SO42-
Segundo principal ânion presente em águas marinhas
Existem grandes quantidades de sulfato, na atmosfera, agregado às partículas. Muitas destas são
provenientes de gotículas de água que são formadas nas ondas e levadas pelo vento → spray
marinho (podendo ser levado para o interior do continente sobretudo sendo depositado a centenas de
km do litoral).
Contribuição humana: SO2 (subproduto da combustão de materiais tais como combustíveis fósseis
e massas vegetais como a madeira).
Grande parte do enxofre é transformada em partículas de sulfato na atmosfera ou sofre
transformações, formando H2SO4 e aumentando a acidez da chuva.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 CICLO DO OXIGÊNIO

Manahan, S. E., Environmental chemistry. 8th ed.; CRC Press, 2005

 PROCESSO DE COMBUSTÃO
Grandes fontes de energia e emissão de compostos para a atmosfera do mundo
contemporâneo.
Grande problema para os centros urbanos e países ricos.
Combustão é a queima de um material com o oxigênio do ar, processo que libera
como produtos gases e partículas.
Combustível + ar (O2 e N2) → gases (NO + SO2 + CO2) + partículas
Os gases formados na combustão são invisíveis aos olhos humanos, não têm cheiro
ou se acham em quantidades suficientes para ser detectados pelo odor.
Composição do material combustível → previsão dos possíveis gases emitidos no
processo de combustão.
Os óxidos de nitrogênio são formados em todas as combustões, independentemente
da composição do material queimado.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 REAÇÕES FOTOQUÍMICAS
Iniciada pela molécula que absorve um fóton de luz. Ex: NO2 + hν → NO + O
Os óxidos de nitrogênio desempenham um papel fundamental na formação de
novos compostos na atmosfera, como o ozônio, aldeídos e compostos orgânicos
nitrogenados.
Formação de NO2:
NO + O3 → NO2 + O2 (oxidação do NO pelo O3)
NO + RO2· → NO2 + RO· (reação do NO com radicais peróxidos)
Consumo de NO2:
NO2 + hν (λ ≤ 430 nm) → NO + O
O + O2 → O3
-Em regiões sem poluição: [O3] – 30-40 ppb
-Em locais poluídos: [O3] ~ 500 ppb
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 OXIDANTES NA ATMOSFERA
Espécies químicas ávidas por elétrons, as quais, em uma reação, retiram elétrons da outra espécie reagente.
Um indício de que a espécie foi oxidada é o aumento do número relativo de átomos de oxigênio da sua
molécula.
São compostos de grande importância para a química atmosférica, uma vez que são modificadores da sua
composição química, interferem na qualidade do ar, e alguns compostos podem influir no balanço térmico da
atmosfera.
Principais oxidantes presentes na atmosfera: O3, H2O2, HO·, HO2·, nitrato radical (NO3·) e nitrato de
peroxiacetila (PAN).
O ozônio é responsável pelo início de todas as cadeias de oxidação primárias que ocorrem na atmosfera natural.
Formação desses oxidantes na atmosfera:
Radical OH·: O3 + hν → O2 + O e O + H2O → 2HO· (Fotólise do ozônio)
2O2 + HCHO + hν → 2HO· + CO e HO2· + NO → NO2 + HO· (Fotodecomposição de compostos
carbonílicos) Os oxidantes desempenham o papel
fundamental de limpeza da atmosfera;
o processo de oxidação produz sempre
Peróxido de hidrogênio: HO2· + HO2· → H2O2 + O2
moléculas mais solúveis em água,
facilitando sua remoção da atmosfera
Ozônio: Consumo de NO2 pela água de chuva.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 SMOG FOTOQUÍMICO
Regiões industrializadas que possuem tráfego intenso.

Maior intensidade em dias de muito sol e pouco vento.

O smog fotoquímico é resultado da quebra do estado fotoestacionário:

Fotodissociação do NO2: NO2 + hν → NO + O
Formação de ozônio: O + O2 → O3
Decomposição do ozônio e formação de NO2: NO + O3 → NO2 + O2

A formação e o acúmulo do ozônio depende não só de NOx, mas também da presença de

peróxidos na atmosfera. (NO + RO2· → NO2 + RO·)

Os peróxidos são formados como produto da reação entre COV e oxidantes.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 SMOG FOTOQUÍMICO
Contribuição dos COV na atmosfera (hidrocarbonetos alcenos):
RCHCHR + O → RCH2· + RCO· Formação de radicais livres
RCH2· + O2 → RCH2O2· Formação de peróxido
RCH2O2· + NO → RCH2O· + NO2 Formação de NO2
RCH2O· + O2 → RCHO + HO2· Formação de aldeídos
RCH2O2· + NO2 → RCH2O2NO2 Formação de nitratos orgânicos
(PAN – nitrato de peroxilacetila)
O PAN pode significar uma forma de o NO2 ser estabilizado e transportado a longas
distâncias, sem sofrer reação na atmosfera.
Sob diferentes condições ambientais o equilíbrio da reação de formação do PAN pode ser
deslocado, para a regeneração do NO2, longe da fonte de emissão dos óxidos de nitrogênio.
Os compostos formados são geralmente mais solúveis em água do que seus precursores e são
mais facilmente retirados da atmosfera por deposição úmida.
Estes compostos são tóxicos e causam problemas de poluição.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 COMPOSIÇÃO

Variação da composição dos gases atmosféricos envolvidos no smog fotoquímico, ao longo do dia

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 INVERSÃO TÉRMICA
Acúmulo dos materiais na atmosfera, favorecendo as reações fotoquímicas pelo aumento
da concentração dos reagentes, diminuindo a dispersão do smog fotoquímico.

Solução: diminuir a emissão de poluentes primários, que são os precursores dos poluentes
secundários. Para os oxidantes e aldeídos, deve-se atuar sobre os precursores das reações
fotoquímicas, ou seja, os COV e NOx.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 INVERSÃO TÉRMICA
Acúmulo dos materiais na atmosfera, favorecendo as reações fotoquímicas pelo aumento
da concentração dos reagentes, diminuindo a dispersão do smog fotoquímico.

Origens
naturais e
antrópicas

Solução: diminuir a emissão de poluentes primários, que são os precursores dos poluentes
secundários. Para os oxidantes e aldeídos, deve-se atuar sobre os precursores das reações
fotoquímicas, ou seja, os COV e NOx.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 INVERSÃO TÉRMICA
Acúmulo dos materiais na atmosfera, favorecendo as reações fotoquímicas pelo aumento
da concentração dos reagentes, diminuindo a dispersão do smog fotoquímico.

Processos de
combustão

Solução: diminuir a emissão de poluentes primários, que são os precursores dos poluentes
secundários. Para os oxidantes e aldeídos, deve-se atuar sobre os precursores das reações
fotoquímicas, ou seja, os COV e NOx.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 INVERSÃO TÉRMICA
Acúmulo dos materiais na atmosfera, favorecendo as reações fotoquímicas pelo aumento
da concentração dos reagentes, diminuindo a dispersão do smog fotoquímico.

Grande vilão: emissão veicular

Catalisadores – oxidar COV, formando CO2 e
H2O, reduzindo os NOx a N2

Solução: diminuir a emissão de poluentes primários, que são os precursores dos poluentes
secundários. Para os oxidantes e aldeídos, deve-se atuar sobre os precursores das reações
fotoquímicas, ou seja, os COV e NOx.
Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.
 PROPRIEDADE ÁCIDO/BÁSICA
DA ATMOSFERA
Propriedades ácido/básica dos óxidos e amônia:

-Os óxidos são compostos formados pela combinação de oxigênio e de um outro elemento.

-Os óxidos formados pelos não-metais são compostos moleculares e muito deles possuem
propriedades ácidas, sendo que alguns se apresentam como gases à temperatura ambiente.

-Os óxidos formados pelos metais são compostos iônicos, alguns com propriedades básicas,
e se encontram na forma de sólidos à temperatura ambiente.

-Os óxidos ácidos são formados pelo processo de combustão.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 PROPRIEDADE ÁCIDO/BÁSICA
DA ATMOSFERA
-Maior importância ambiental:
SO2(g) + H2O → H2SO3
SO3(g) + H2O → H2SO4
2NO2(g) + H2O → HNO3 + HNO2
CO2(g) + H2O → H2CO3
CaO(s) + H2O → Ca(OH)2
Amônia:
-Composto com propriedades básicas existente em quantidade significativa na atmosfera.
NH3 + H2O → NH4OH

Alguns ácidos podem ser emitidos diretamente, como por exemplo, o HCl, o HNO3 e o
ácido acético.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 FORMAÇÃO DE ÁCIDOS NA
ATMOSFERA
•À exceção do NO os gases formados na combustão dependem da composição do material
queimado.
•Seres vivos → macroconstituintes C, H, O, S, N → óxidos (queima). Ex: combustíveis
fósseis.
•Carvão mineral → menor tratamento pode conter S e N como elementos contaminantes.
•Gás natural → quase que exclusivamente C e H
•Álcool combustível → fermentação do caldo extraído da cana-de-açúcar → C, H, O (etanol)

•Gasolina, óleo diesel, óleo combustível, carvão mineral → CO2, H2O, NOx, SO2 e material
particulado.
•Gás natural e álcool combustível → CO2, H2O, NOx e material particulado.
•Lenha → CO2, H2O, NOx, SO2 e material particulado.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 FORMAÇÃO DE ÁCIDOS NA
ATMOSFERA
NO2 O NO2, além de atuar como catalisador de
•Na presença de luz solar: reações fotoquímicas, próximo da região
NO2 + HO· → HNO3 que foi emitido, ainda irá atuar em regiões
•Durante a noite: pouco mais distantes, contribuindo para a
NO2 + O3 → NO3· + O2 formação da chuva ácida.
NO2 + NO3· → N2O5
A formação de H2SO4 é lenta em atmosfera
N2O5 + H2O → 2HNO3
limpa, mas, em presença de material
SO2
particulado contendo íons metálicos (Fe(III)
SO2 + HO· → HSO3
e Mn(II)), a velocidade de reação é
HSO3 + O2 → HO2 + SO3
aumentada 10-100x.
SO3 + H2O → H2SO4
gotículas de água na atmosfera: SO2 (g) + H2O (aq) → H2SO3 (aq)
2H2SO3 + O2 → 2H2SO4

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 AMÔNIA ATMOSFÉRICA
•Gás incolor à temperatura ambiente, odor extremamente forte, mais leve do que o ar.
•É o único gás básico existente em quantidade significativa na atmosfera.
•Fontes: decomposição de MO, emissões provenientes de fezes de animais, utilização de fertilizantes,
queima de biomassa.
•Pode ser retirada da atmosfera por processos físicos (deposições seca e úmida) ou processos químicos
(oxidação com formação de NOx e reação com espécies ácidas, formando partículas secundárias).
•Capaz de neutralizar, em determinada extensão, a acidez causada por gases e partículas.
•Apresenta alta solubilidade (dissolve-se facilmente nas gotículas formadoras de nuvens).
•Além de aumentar o pH, atua na conversão de espécies ácidas, como H2SO4 e HNO3 em partículas de
sulfato e nitrato.
•Estimativas indicam que a amônia emitida anualmente para a atmosfera pode neutralizar 32% da
produção anual de ácidos provenientes de fontes naturais e produzidos por atividades humanas.
•O material particulado formado pela neutralização da amônia é muito fino, o que resulta em alto tempo
de residência na atmosfera, sendo esse um dos principais mecanismos de transporte de tais poluentes
gasosos a longas distâncias.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 MATERIAL PARTICULADO
ATMOSFÉRICO
•Partícula sólida ou líquida presente na atmosfera.
•A massa de todas essas partículas é conhecida como MATERIAL PARTICULADO TOTAL EM
SUSPENSÃO (MPTS) e constitui uma medida de massa total delas por unidade de volume, expressa em
µg m-3.
•Poeira, cinzas e fumaças.
•O tamanho das partículas também influi nas propriedades atmosféricas, pois espalham a luz em
diferentes direções.
•As partículas com diâmetro entre 0,1 e 1 µm causam grandes efeitos na visibilidade, além de reduzir a
quantidade de radiação solar que chega ao solo.
•Partículas entre 0,1 – 10 µm servem como núcleos para condensar vapor de água formando nuvens.
•Fontes naturais: atividades vulcânicas, o vento sobre o continente e sobre os oceanos, pólen, COV, vírus,
bactérias.
•Atividades humanas: processos de combustão e industriais, uso de veículos, manejo do solo, etc.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

 BALANÇO TÉRMICO DO PLANETA
•Os gases que possuem a capacidade de absorver a radiação infravermelha na atmosfera são conhecidos
como GASES ESTUFA e são responsáveis pelo “EFEITO ERSTUFA”, fenômeno que mantém o planete
aquecido.
•Sem o efeito estufa, a vida, tal como está estabelecida em nosso planeta, seria inviável.
•O vapor da água é o principal componente da atmosfera que absorve a radiação infravermelha e a
reemite para a superfície do planeta.
•O segundo composto em importância devido a sua quantidade na atmosfera é o CO2.
•Um fator a ser considerado é o potencial de aquecimento global (PAG) de cada composto. Tal fator
indica qual é o potencial de cada molécula em contribuir para o efeito estufa.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

PROTOCOLO DE KYOTO

Atividade para o dia 04/10

 CONSEQÜÊNCIAS DO EFEITO
ESTUFA
ELEVAÇÃO GLOBAL DA TEMPERATURA MÉDIA:

-Nível do mar: derretimento de geleiras → elevação do nível do mar.

-Mudança global do clima: o aumento da temperatura média global deverá ter sérias
implicações sobre o clima → produção agrícola → aumento da fome nos países mais
atingidos, além de acarretar tempestades e inundações em algumas regiões e secas em regiões
onde atualmente o clima é ameno.

-Doenças: a população de alguns insetos deve proliferar e expandir, à medida que as latitudes
ao norte se tornam mais quentes e úmidas.

Rocha et. al., Introdução à química ambiental, Bookman, 2004.

SOLUÇÕES PARA DIMINUIR O
AQUECIMENTO GLOBAL

Atividade para o dia 04/10

 QUÍMICA DA ESTRATOSFERA
(apresentação de 20-25min – dupla)

QUÍMICA DA TROPOSFERA
(apresentação de 20-25min – dupla)

Atividade para o dia 27/09/10