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Reaes Q
d04
Rede So Paulo de
So Paulo
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Introduo......................................................................................1
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As transformaes .........................................................................2
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introducao
Introduo
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A forma mais comum de definir qumica : cincia que trata das substncias da natureza,
A Cincia Qumica pode ser pensada como uma atividade/estudo de uma pessoa que quer
entender
cesso ou, 2) estudando um processo indito, a pessoa prope executar uma nova reao para a
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qumicas? Termoqumica, termodinmica e espontaneidade das reaes, 5) Energia e suas relaes com as mudanas qumicas, 6) Cintica qumica. Energia de ativao, leis de velocidades das
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introducao
As transformaes
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A matria que nos rodeia est em constante mudana, sofrendo inmeras transformaes.
A madeira e o carvo que queimam, um copo que parte, a gua que evapora ou solidifica, o
gelo das calotas polares que funde, o ferro que enferruja, os foguetes que explodem, os seres
mortos que apodrecem. Tudo isto so exemplos de transformaes que ocorrem todos os dias.
Toda matria se transforma continuamente. As transformaes so uma constante manifestao da natureza.
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introducao
diferentes das substncias iniciais. Um exemplo tpico de reao qumica que ocorre
palmente por butano, formado por tomos de carbono e hidrognio) e oxignio do ar,
usado em foges domsticos. Os produtos gasosos da reao, geralmente dixido de
dos pelos mesmos tomos de carbono, hidrognio e oxignio presentes inicialmente nos
carbono e gua, embora tenham propriedades diferentes das dos reagentes, so formareagentes. A energia absorvida ou liberada maior que no caso das mudanas fsicas.
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Nesse caso, freqente que um elemento se transforme em outro, num processo conhecido como transmutao nuclear. Um exemplo tpico deste tipo de transformao
a desintegrao natural do urnio-238, que emite uma partcula alfa (ncleo de um
tomo de hlio), transmutando-se num ncleo de trio-234. A quantidade de energia
envolvida enorme, milhares de vezes maior que as das transformaes qumicas.
Diante disso, conclumos que existe uma direo para as transformaes espontneas ocor-
diferenciao entre fenmeno fsico e fenmeno qumico. Fenmenos fsicos so aqueles que
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introducao
menos. Dobrar uma barra de ferro ou quebrar um vidro, por exemplo, so atos que no impli-
cam em constituio de novas substncias e tampouco so reversveis. Por outro lado, a reao
qumica de formao do HI tem sua reverso com a variao da temperatura facilmente ob-
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
incolor
castanho
mente como fsicos e qumicos no so nada rgidos. Por exemplo, no processo de desidratao
do sulfato de cobre, em que ocorre a mudana da cor azul intenso para branca, classificamos o
fenmeno como fsico ou qumico?
O aquecimento do sulfato de cobre pentaidratado faz com que a gua ligada no sulfato
de cobre se evapore, desidratando o sal. Forma-se assim, o sulfato de cobre anidro branco.
Inicialmente poder-se-ia pensar que estava ocorrendo um fenmeno puramente fsico, que
envolveria apenas a vaporizao de gua contida no cristal mido.
Ao se pingar algumas gotas de gua no sal desidratado (sulfato de cobre de cobre anidro,
colorao branca), este novamente absorve a gua, e retoma a colorao azul, caracterstica
do hidrato. Sabendo-se que o hidrato um cristal no qual a gua est quimicamente ligada
com o Cu2+ e SO42- numa proporo definida, fica evidente que a transformao que ocorre
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introducao
natureza qumica (quando a gua se evapora do sulfato de cobre anidro, so rompidas liga-
azul
CuSO4(s)
+ 5 H2O(l)
(Equao de desidratao )
branco
+ 5 H2O(l) CuSO4 5H2O(s)
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(Equao de hidratao )
volve tanto um fenmeno qumico (a quebra/regenerao das ligaes qumicas formadas pela
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qumicos quanto como fsicos, muitas vezes acontecendo conjuntamente. Na reao do hidrxido de sdio slido com cido clordrico aquoso h dissoluo, reao e hidratao de
ons. Em outros processos tambm ocorrem, paralelamente, mudanas de fase.
com que trabalhamos, sabendo reconhec-los, descrev-los e explic-los com base em modelos
cientficos, ao invs de se ater a classificaes puramente mecnicas.
materiais que compem o estado inicial do sistema os reagentes, so transformados e aparecem no estado final como novos materiais os produtos.
mudanas de cor, desprendimento de gs, produo ou absoro de energia (calor, luz, som,
eletricidade, etc.). Porm, a ausncia dessas evidncias no garante que no tenha ocorrido
transformao, mas sugere a necessidade de se procurar sinais indiretos que possam conduzir
a uma resposta mais confivel.
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introducao
estado final. Durante uma observao importante anotar dados que possam contribuir para
natureza, dos elementos que a constituem, de suas caractersticas, de suas propriedades combi-
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Um tipo de reao que no encontra paralelo nas classificaes acima a chamada reao
de isomerizao.
Ainda existem uma srie de reaes que so estudadas em Qumica Orgnica, ou seja, sub-
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Muito mais importante que saber classificar o tipo de reao entender como e porque elas
ocorrem.
No entanto, o estudo de reaes qumicas tambm visa dar subsdios que propiciem ob-
ter uma percepo do que acontece quando produtos qumicos so colocados para reagir, favorecendo determinar os resultados das reaes.
Existem tantas reaes singulares na qumica que menorizar todas elas seria uma tarefa tola.
mais proveitoso tentar usar um padro de reconhecimento para determinar a categoria geral
de uma reao, como mettese ou reao de oxirreduo.
busto, que so bastante frequentes, veremos como possvel prever os produtos de alguma
reaes conhecendo apenas seus reagentes. O segredo de prever os produtos formados em
determinada combinao dos reagentes reconhecer padres de reatividade para uma classe
de substncia.
Em uma reao de combinao duas ou mais substncias reagem para formar um produto.
Existem vrios exemplos de tais reaes, especialmente aquelas nas quais os elementos se
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TEMAS
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tema 2
combinam para formar compostos. Por exemplo, magnsio metlico queima-se ao ar com uma
claridade ofuscante para produzir xido de magnsio. Essa reao usada para produzir chama
( Equao 1)
Observao: importante assistir os vdeos indicados a seguir, pois constituem uma ferra-
http://www.youtube.com/results?search_query=oxido+de+magn%C3%A9sio&aq=f
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Equao 2) o produto um slido inico. A frmula de composto inico pode ser determinada a partir das cargas dos ons envolvidos.
2 Na(s) + Cl2(g) 2 NaCl(s)
( Equao 2)
Quando magnsio reage com oxignio, por exemplo, o magnsio perde eltrons e forma o
on magnsio, Mg2+. O oxignio ganha eltrons e forma o on xido, O2-. O produto da reao
o MgO. Portanto, voc deve ser capaz de reconhecer se uma reao de combinao e prever
( Equao 3)
mar, constitudos basicamente de CaCO3, so aquecidos para preparar CaO, o qual conhe-
cido como cal virgem, ou cal viva. O CaO amplamente utilizado na fabricao do vidro, no
processo de obteno do ferro a partir de seu minrio e para preparao da argamassa usada
na construo civil, aps sua reao com a gua (forma-se a cal hidratada, hidrxido de clcio,
que vendido em sacos em lojas de material de construo).
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bibliografia
glossrio
A decomposio da azida de sdio (NaN3) libera N2(g) rapidamente. Esssa reao usada
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tema 2
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( Equao 4)
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b) Reaes de combusto3
As reaes de combusto so reaes rpidas que produzem uma chama. A maioria das rea-
( Equao 5)
Quando hidrocarbonetos sofrem combusto ao ar, eles reagem com O2 para formar CO2 e
3 CO2(g) + 4 H2O(g)
( Equao 6)
bm produz CO2 e H2O. A regra simples de que hidrocarbonetos e seus derivados anlogos
que contem oxignio formam CO2 e H2O quando se queimam resume o comportamento de
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3. Quando existe uma quantidade insuficiente de O2 presente, monxido de carbono (CO) ser formado com CO2. Se a quantidade
de O2 extremamente restrita, partculas finas de carbono, chamadas fuligem, sero produzidas. A combusto completa produz CO2.
A menos que se especifique o contrrio, trataremos combusto como combusto completa.
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glossrio
Reao Qumica
em Soluo Aquosa
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Uma das propriedades mais importantes da gua a sua capacidade de dissolver uma grande
variedade de substncias. Muitas das reaes qumicas que acontecem em nossos organismos ou
ao nosso redor ocorrem devido s substncias dissolvidas na gua. (Box 2)
exemplo, misturando duas solues lmpidas, uma contendo nitrato de chumbo (Pb(NO3)2)
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TEMAS
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tema 3
mulas completas.
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( Equao 7)
Observao: Assista os vdeos indicados a seguie, pois constituem uma ferramenta didtica
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http://www.youtube.com/results?search_query=precipita%C3%A7%C3%A3o+iodeto+de+chumbo&aq=f
trlitos fortes (Glossrio). Portanto, eles esto totalmente dissociados em seus ons solvatados,
representados pelo emprego do smbolo (aq) aps a frmula do on. Desse modo, a equao
pode ser escrita como equao inica completa:
Pb2+(aq) + 2(NO3) -(aq) + 2K+(aq) + 2I-(aq) PbI2 (s) + 2K+(aq) + 2 NO3- (aq)
( Equao 8)
amarelo de PbI2. A reao em meio aquoso com formao do precipitado, indica que a reao
ocorreu apenas entre os ons Pb2+(aq) e I-(aq). Os demais ons j existiam nas solues de
origem e, no foi observada a formao do sal KNO3. Os ons K+(aq) e NO3-(aq) permanecem
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Em soluo aquosa os sais nitrato de chumbo e iodeto de potssio comportam-se como ele-
Podemos escrever a equao inica simplificada que inclui apenas os ons participantes:
Pb2+(aq) + 2 I- (aq) PbI2 (s)
( Equao 9)
A soma das cargas dos ons deve ser a mesma em ambos os lados de uma equao inica
simplificada e balanceada.
atraem to fortemente que formam um slido inico insolvel. Para determinar se certas combinaes de ons formam compostos insolveis deve-se levar em considerao algumas diretrizes ou regras que dizem respeito s solubilidadaes de compostos inicos comuns.
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TEMAS
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tema 3
reaes cido-base.
casos, destacam-se as reaes cido-bases, mais conhecidas como reaes de neutralizao. Por
cidos. Podem, ento, existir reaes que ocorrem em solues com materiais cidos. Nesses
Reao global:
HNO3 (aq) + KOH (aq) H2O(l) + KNO3(aq) ( Equao 10)
ou: H+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + OH-(aq) H2O(l) + K+(aq)+ NO3- (aq)
( Equao 11)
um sal inico, portanto solvel, e gua. O produto bsico que direciona a reao a molcula
de gua, pouco dissociada. A reao global pode ser representada simplesmente pela equao:
H+(aq) + OH- (aq) H2O(l)
(Equao 11-a)
aps a remoo dos ons espectadores K+(aq) e NO3-(aq), que permanecem inalterados em
soluo.
tantes. Elas esto envolvidas em uma grande variedade de processos importantes incluindo
a ferrugem do ferro, a fabricao e ao de alvejantes e a respirao dos animais. O conceito
de oxidao (Glossrio) passou por algumas modificaes e, atualmente, refere-se a perda de
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TEMAS
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tema 3
oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao qumica. Quando os eltrons so transfe-
Um exemplo simples de reao redox a que ocorre quando zinco metlico adicionado a
um cido forte (Glossrio), por exemplo, o cido clordrico. Os eltrons so transferidos dos
tomos de zinco (o zinco oxidado) para os ons de hidrognio (o hidrognio reduzido). A
( Equao 13)
( Equao 14)
+1
+2
( Equao 13)
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( Equao 12)
Podemos ver que houve variaes dos estados de oxidao das espcies participantes da rea-
Em outras reaes os estados de oxidao variam, mas no podemos dizer que alguma sub-
+1 -2
( Equao 14)
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TEMAS
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tema 3
a gua no uma substncia classificada como inica, de forma que no existe transferncia
uma forma conveniente de fazer uma contabilidade, mas no totalmente adequado igualar
o estado de oxidao de um tomo a sua carga real em um composto qumico. Muitas reaes
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Estequiometria e
Balanceamento das Equaes
das Reaes Qumicas
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Uma reao qumica uma transformao da matria na qual ocorrem mudanas qualita-
espcies qumicas microscpicas (tomos e ons) presentes antes e depois da ocorrncia da reao. Ao conjunto das caractersticas e relaes quantitativas dos nmeros de espcies qumicas
presentes numa reao d-se o nome de estequiometria.
4.1 Estequiometria
A palavra estequiometria (do grego stoicheon, elemento e metron, medida) foi introduzida
por Richter em 1792 (GLOSSARIO), referindo-se s medidas dos elementos qumicos nas
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substncias. A estequiometria uma ferramenta essencial na qumica e est baseada nas leis
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tema 4
definidas. A lei da conservao das massas (Lavoisier, (1789)) (Box 3) pode ser enunciada
como a soma das massas dos reagentes sempre igual soma das massas dos produtos. J a
lei das propores fixas (Proust, (1794)) (Box 4) pode ser enunciada como uma substn-
cia, qualquer que seja sua origem, apresenta sempre a mesma composio em massa.
Nossa abordagem comea examinando como frmulas e equaes qumicas so usadas para
As reaes qumicas so representadas de forma concisa pelas equaes qumicas. Por ex-
emplo, quando o hidrognio (H2) entra em combusto, reage com o oxignio (O2) do ar para
( Equao 1 )
Interpretamos o sinal + como reage com e a seta como produz. A esquerda da seta esto
deve ter nmero igual de tomos de cada lado da seta. Quando essa condio satisfeita, dizse que a equao est balanceada.
gs dixido de carbono (CO2) e vapor de gua (H2O). Esses dois produtos contm tomos de
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( Equao 2 )
TEMAS
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tema 4
nas frmulas qumicas de cada lado da equao. No exemplo, tanto C como H aparecem em
Uma molcula de CH4 contm o mesmo nmero (um) de C que uma de CO2. Portanto
os coeficientes para essas substncias devem ser os mesmos e escolhemos 1 para comear o
que o produto H2O (dois). Colocando coeficiente 2 diante de H2O, existiro quatro tomos
( Equao 3 )
Nessa etapa, os produtos tero mais tomos de oxignio ( quatro- dois do CO2 e dois da
( Equao 4 )
anceamos cada tipo de tomo sucessivamente fazendo os ajustes dos coeficientes necessrios.
Esse mtodo funciona para a maioria das equaes qumicas. Informaes adicionais so in-
de hidrognio.
cludas nas frmulas em equaes balanceadas para indicar o estado fsico de cada reagente e
produtos. Usamos os smbolos (s), (l), (g), e (aq) para slido, lquido, gs e solues aquosas,
(balanceada)
(Equao 5)
Algumas vezes as condies (como temperatura ou presso) sob as quais a reao ocorre
aparecem acima ou abaixo da seta da reao. O smbolo ( delta) , em geral, colocado acima
da seta para indicar o uso de aquecimento. Por exemplo, a converso de calcrio em cal ocorre
a 800C pode ser representada por:
(Equao 6 )
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Algumas vezes, um catalisador, substncia que aumenta a velocidade de uma reao, adi-
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tema 4
cioando. Por exemplo, pentxido de vandio, V2O5, um catalisador usado numa das etapas do
V2O5
2SO3(g)
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(Equao 7 )
Quando balanceamos uma reao qumica, devemos obedecer a lei de conservao da mas-
recebidos e doados devem estar balanceados. Em muitas reaes qumicas simples, como a da
+1
+2
( Equao 8)
e no podem ser balanceadas facilmente sem levar em conta o nmero de eltrons doados e
recebidos durante o processo reacional.
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sa. medida que balanceamos uma reao redox, existe uma exigncia adicional: os eltrons
( Equao 9)
Sn2+(aq)
Sn4+(aq) + 2e-
( Equao 10)
( Equao 11)
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TEMAS
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tema 4
so mostrados como reagentes. Na reao redox como um todo o nmero de eltrons per-
didos numa semi-reao de oxidao deve ser igual aos ganhos na semi-reao de reduo.
cada lado cancelam-se quando as duas semi-reaaes forem somadas para fornecer a equao
8. Iguale o ganho de eltrons do agente oxidante com a perda do agente redutor colocando
9. Balanceie os tomos que ganharam ou perderam eltrons adicionando coeficientes apropriados direita.
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tema 4
nato de potssio(KMnO4) e cido clordrico (HCl) em soluo aquosa, dando como produtos
cloreto de potssio (KCl), cloreto de mangans(II) (MnCl2), cloro gasoso (Cl2) e gua (H2O).
Iniciamos escrevendo a equao qumica no balanceada que representa a reao:
KMnO4
HCl
Cl2 +
MnCl2 +
KCl +
H 2O
4
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da, pode-se facilmente determinar os nmeros de oxidao dos tomos restantes, e verificar
KMnO4
+7
HCl
KCl +
-1
MnCl2 +
Cl2 +
+2
H 2O
A seguir, devemos identificar os pares de tomos que sofreram variao dos seus nmeros
de oxidao, e determinar o nmero de eltrons recebidos ou cedidos por cada tomo do par.
Cl sofreu reduo - recebeu 1 eltron por tomo
KMnO4
+7
HCl
-1
KCl +
MnCl2 +
Cl2 +
+2
H 2O
Cl2 esto envolvidos dois eltrons. Note que os tomos de Cl presentes em KCl e MnCl2 no
so considerados nessa etapa, pois neles no ocorreu variao dos nmeros de oxidao em
relao ao reagente de partida, HCl.
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A etapa seguinte envolve o banceamento de eltrons cedidos e recebidos pelos pares que
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tema 4
sofreram xidorreduo, sendo que o par envolvendo Mn cedeu 5 eltrons, enquanto que o
Cl2 recebeu 2 eltrons. Os menores nmeros que, multiplicados pelos nmeros de eltrons
J no tocante ao par envolvendo Cl, apenas em Cl2 ocorre variao do nmero de oxidao nos
produtos. Note que no lado dos produtos aparece Cl tambm em KCl e MnCl2, mas importante notar no ocorre variao de nmero de oxidao de Cl em relao ao reagente HCl. Em
consequencia, apenas em frente ao Cl2 deve ser colocado o coeficiente 5 do balanceamento.
2 KMnO4
HCl
2 KCl + 2 MnCl2 +
5 Cl2 +
H 2O
Agora estamos em condies de balancear os tomos de cloro, somando todos os que apa-
recem nos produtos, num total de 16, e igualando os do reagente HCl, nico fornecedor de
tomos de Cl na reao, atravs da atribuio do coeficiente 16, resultando na equao
2 KMnO4
+ 16 HCl
2 KCl + 2 MnCl2 +
5 Cl2 +
H 2O
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aparece apenas em KCl nos produtos) e MnCl2(Mn aparece apenas em MnCl2 nos produtos).
que pode ser feito atravs da colocao do coeficiente 8 defronte sua formula, resultando na
equao totalmente balanceada
2 KMnO4
+ 16 HCl
2 KCl + 2 MnCl2 +
5 Cl2 +
8 H 2O
Uma equao qumica representa uma reao qumica, em termos das frmulas qumicas,
na qual os coeficientes estequiomtricos so escolhidos com o objetivo de mostrar que os tomos no so criados nem destrudos na reao.
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A idia que a matria composta por tomos to amplamente aceita que pode ser tratada
como um fato sobre o que se baseia toda a discusso da cincia. Dizemos, por exemplo, que todas as substncias so formadas de tomos que se atraem e se repelem reciprocamente, atravs
do que chamamos ligao qumica. Se considerarmos uma reao qumica com uma transfor-
mao que forma ou quebra ligaes entre tomos, ento, quase todas as transformaes que
observamos, envolvem reaes qumicas .
Muitas reaes podem ser facilmente observadas. Por exemplo, o ferro que enferruja, en-
quanto o ouro no. No entanto, a questo da ocorrncia das reaes no facilmente respondida atravs da observao das mesmas.
A ocorrncia das reaes e as velocidades com que ocorrem envolvem fatores termodin-
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TEMAS
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gia ligadas s transformaes materiais como mudana de estado e reaes qumicas constitui
5.1.1 Termoqumica
A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida
tos, o calor liberado na combusto do lcool ou da gasolina que movimenta nossos veculos
e atravs das reaes qumicas dos alimentos em nosso organismo que obtemos a energia
necessria para manuteno da vida.
A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que frequente-
quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so
de dois tipos:
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diria. Um exemplo o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimen-
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O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado
Qualquer sistema num dado estado, possui uma certa quantidade de energia (energia das
las, energia potencial gravitacional, etc). Essa energia total de um sistema chama-se energia
ligaes intra e inter moleculares, energia cintica correspondente ao movimento das partcuinterna, e representa-se por U. A variao de energia total de um sistema determinada a vol-
mosfrica local, discutiremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes. (Box 5)
gia, ela no pode ser criada e nem destruda: pode apenas ser transformada de uma forma para
outra. Em vista disso, somos levados a concluir que a energia:
liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos
reagentes, sob uma outra forma;
absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema, armazenada nos produtos, sob uma outra forma.
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Cada substncia, portanto, armazena certo contedo de energia, que ser alterado quando
a substncia sofrer uma transformao. A liberao de energia na forma de calor pela reao
exotrmica significa que o contedo total de energia dos produtos menor que o dos reagentes. Inversamente, a absoro de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo
total de energia armazenado nos produtos maior que o dos reagentes. A energia liberada
ou absorvida numa reao qumica est associada formao e quebra das ligaes qumicas
envolvidas no processo.
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Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde
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tema 5
variao de entalpia, H.
2
H = Hp - Hf
Numa reao exotrmica temos que Hp < Hr e, portanto, H < O (negativo). Numa reao
A entalpia - assim como outras grandezas como a energia potencial gravitacional, o po-
tencial redox e a entropia (que ser abordada em seguida) conhecida como funo de es-
apenas dos estados inicial e final do sistema, independendo do caminho seguido ao se essa
universal absoluto para essas grandezas. Por isto convencionado arbitrariamente um valor
zero ao sistema em sua situao inicial, sendo possvel obter apenas a diferena de energia
entre as situaes inicial e final do sistema. importante perceber que essa diferena ser
tado (GLOSSRIO). Uma funo de estado uma grandeza fsica ou qumica, que depende
representao de uma reao que ocorre com variao de energia na forma de calor, importante representar, alm da quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a
determinao dessa quantidade de calor foi efetuada. Isso porque o valor do calor de reao
afetado por fatores como a temperatura e a presso em que se processa a reao, o estado fsico
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(25C, 1 atm)
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Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de cloro gasoso formando
2 mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando 184,9 kJ de calor. Tal reao foi realizada
caso temos:
Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol
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TEMAS
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A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorre com liberao de energia,
levou idia de que apenas processos exotrmicos, que ocorriam com diminuio de energia
no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Isso possvel porque , alm do fator
do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para a maioria das reaes; existem,
energia, associado s variaes de entalpia que ocorrem no processo, existe outro fator que in-
uma grandeza termodinmica que numa transformao de energia qualquer, mede a poro da
energia que no est disponvel para a produo de trabalho til. Como exemplo pode-se citar
o que ocorre num motor a gasolina, onde parte da energia gerada pela combusto da gasolina,
inevitavelmente transformada em calor. Num sistema qumico o conceito no to simples,
e usualmente a entropia est associada ordem ou desordem de um sistema. Quanto mais
desorganizado o sistema, maior ser sua entropia. Exemplos de processos que ocorrem com
aumento de entropia:
7
Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
fluencia na espontaneidade da reao. Este fator chama-se entropia, e representado pela letra S.
Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia das substncias foi
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sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 5
Substncia
Ca (s)
41,59
Ag (g)
42,64
Br2 (l)
152,15
CaO (s)
Hg (l)
75,95
125,94
N2 (gs)
191,02
186,01
7
Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
He (gs)
39,71
G = H - T S
G a variao de energia livre do sistema, dada em kJ/mol;
H a variao de entalpia, dada em kJ/mol;
S a variao de entropia, dada em kJ/ K. mol;
entropia e a diminuio da energia. Essas duas grandezas se associam nesse caso de acordo
com a seguinte equao:
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sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 5
2
3
Se A e G forem maiores que zero em dadas condies, a reao dita como no esponNa situao de A e G iguais a zero teremos um equilbrio qumico (GLOSSARIO) ,
amicamente favorecida nestas condies, ou seja, ela espontnea. Contudo importante notar
que uma reao ser espontnea no necessariamente significa que ela ocorra rapidamente.
Esse aspecto relacionado com as velocidades de reaes espontneas ser abordado em tpico
posterior da disciplina.
Finalizando esse tpico, importante tentar desmistificar a idia corrente de que reaes
com DG>0 nunca ocorrem. Se isto verdade para as condies padro ( 25C e 1 atm de
presso), uma reao no espontnea pode ocorrer em outras condies, com o fornecimento
7
Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
contnuo de energia por uma fonte externa. Para ilustar esses pontos relacionados com reaes
espontneas e no espontneas, e a relao com a Termodinmica, vamos usar a molcula de
glicose, frmula molecular C6H12O6, de vital importncia para seres vivos, animais e plantas.
No metabolismo de animais, incluindo o homem, a glicose uma das mais importantes fontes
de energia para a manuteno da vida. Nas clulas a glicose reage com o oxignio molecular
transportado pelo sangue, segundo a reao expressa pela equao termoqumica:
C6H12O6 (s)
+ 6 O2 (g)
6 CO2 (g) +
6 H2O (g)
Como alm de ser bastante exotrmica, a reao ocorre com o aumento do nmero de
que DS>0), ela tem DG<0 e se processa espontaneamente. A nica diferena entre a simples
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sumrio
bibliografia
glossrio
combusto de glicose ao ar, que desprende energia sob a forma de calor, que simplesmente se
TEMAS
ficha
tema 5
dissipa para o ambiente externo, nos processos metablicos esta reao ocorre em etapas, sob
molculas com alto contedo energtico posteriormente transferem parte dessa energia para
promover outras reaes no espontneas essenciais para a manuteno da vida. Esse aspecto
da utilizao da glicose como fonte energia por seres vivos est inteiramente de acordo com a
derivados de glicose so formados a partir de CO2 e H2O, no processo conhecido como fotos-
DG> 0
n=3
Embora os derivados de 6 tomos de carbono, como a glicose, sejam formados em etapas
C6H12O6(s) + O2(g)
7
Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
No entanto, a glicose e seus derivados so tambm importantes nos vegetais, nos quais os
da vida como a conhecemos? A resposta, conhecida por todos os que fizeram um curso de
cincias , que ela depende fundamentalmente da energia fornecida continuamente ao sistema pela luz solar, atravs da absoro de ftons (GLOSSRIO) da regio da luz visvel pelas
molculas de clorofila presentes nas folhas dos vegetais. Com esta fonte externa de energia
possvel que a reao no espontnea de formao de compostos de carbono, com contedo
energtico maior que a dos reagentes de partida, ocorra continuamente. Uma vez interrompida
31
sumrio
bibliografia
glossrio
a fonte externa de energia, a reao cessa. A reao termoqumica para o processo no espon-
TEMAS
ficha
tema 5
sibilita que essas reaes ocorram so molculas com alto contedo energtico armazenado
nmero grande de reaes no espontneas essenciais vida. A fonte energia externa que pos-
suas ligaes qumica, transferem energia para os sistemas no espontneos que participam do
processo.
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TEMAS
ficha
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7
Numa Reao Qumica, a interao entre as espcies qumicas permite formar substncias
dessas mudanas ou transformaes podem ser bastante dramticas, como a que se verifica na
reao entre o sdio e o cloro.
Quando sdio metlico, Na(s), colocado em contato com gs cloro, Cl2(g), ocorre uma
reao violenta liberando calor e luminosidade. O produto dessa reao muito violenta o
cloreto de sdio, NaCl (s).
no entendimento do processo e como ocorre e, poder ser uma ferramenta para aulas do ensino
mdio, estimulando interesse e a reflexo sobre reaes qumicas por parte dos estudantes, mas
que dificilmente tais reaes poderiam ser desenvolvidas na escola (problema de segurana).
33
sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 6
A reao que ocorre descrita pela Equao1 onde esto descriminados os reagentes, o
Hf = - 411,9kJ/mol
4
5
(Equao 1)
Antes de analisarmos a reao entre essas espcies conveniente fazermos algumas considO sdio Elemento qumico de smbolo Na, nmero atmico 11 e massa atmica 23u.
Est situado na srie qumica dos metais alcalinos, slido na temperatura ambiente e como
os outros metais brilhante e bom condutor de eletricidade. Seus compostos so muito abun-
dantes na natureza, encontrado no sal marinho e no mineral halita. Devido sua reatividade,
no encontrado livre na natureza. Diferente dos outros metais, no entanto, ele muito macio
e facilmente cortado com uma faca. Na sua forma metlica muito reativo. O filme branco que
cobre a superfcie externa do metal produto da sua reao com oxignio e umidade do ar. A
tendncia de o sdio reagir rapidamente com oxignio e gua torna-o um reagente perigoso
durante seu manuseio. Sdio reage violentamente com a gua, produzindo calor intenso e libe-
rando o gs inflamvel hidrognio. Na mesma reao forma uma substncia chamada hidrxi-
do de sdio, que bastante corrosiva. O contato do sdio com a pele pode causar queimaduras.
O cloro Elemento qumico de smbolo Cl, nmero atmico 17, massa atmica 35,5u. O
elemento cloro est na srie qumica dos halognios. Na temperatura ambiente encontrado
no estado gasoso, sob a forma de molculas diatmicas, Cl2 . No estado puro, na sua forma
diatmica (Cl2) e em condies normais de temperatura e presso, um gs de colorao amarelo esverdeada, sendo duas vezes e meia mais pesado que o ar. abundante na natureza e
um elemento qumico essencial para muitas formas de vida. Na forma concentrada, o cloro
especialmente perigoso se inalado, causando danos s vias respiratrias podendo levar ao bito.
Inclusive, o gs cloro pode ser usado como arma de guerra. Na natureza no encontrado em
estado puro, j que reage com rapidez com muitos elementos e compostos qumicos, sendo
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sumrio
bibliografia
glossrio
encontrado formando parte de cloretos e cloratos, sobretudo na forma de cloreto de sdio nas
TEMAS
ficha
tema 6
A reao Quando o sdio metlico e o gs cloro entram em contato eles reagem violenta-
O sdio e o cloro estabelecem uma ligao inica e formam o cloreto de sdio slido. A
substncia formada na reao um slido branco, NaCl, com aparncia muito diferente do
sdio ou do gs cloro. No link apresentado a seguir, so mostrados os aspectos iniciais de s-
dio metlico e cloro gasoso, assim como do cloreto de sdio formado na reao, inclusive com
http://www.ibiblio.org/e-notes/VRML/blaxxun/NaCl.htm
Na Figura 1 apresentada a foto de um mineral encontrado em minas, conhecido como
de Huelva, no site:
http://www.uhu.es/museovirtualdemineralogia/img/clase3/simples/halita.jpg .
http://www.ciadaescola.com.br/zoom/imgs/332/image005.jpg
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sumrio
bibliografia
glossrio
Analisando a reao, ela tem seu aspecto dramtico e tambm mgico. Temos aqui duas
TEMAS
ficha
tema 6
espcies qumicas, sdio e cloro, que se ingeridas podem produzir problemas graves a sade do
indivduo, inclusive a morte. Mas quando reage uma com a outra, formam uma substncia que
Este evento um exemplo, entre tantos, que fascinam os qumicos. A maioria das reaes
rendo o tempo todo ao nosso redor. O entendimento das reaes e a busca do controle delas
qumicas no to espetacular com a que ocorre entre o sdio e o cloro, mas elas esto ocor-
podem ser teis para todos e uma conduta importante para a qumica na cincia moderna e
na nossa sociedade.
famlia dos metais alcalinos da tabela peridica, j o segundo pertence famlia dos halognios.
Em termos de eletronegatividade (Glossrio), temos os valores de 3,19 e 0,93 para o cloro e o s-
dio, respectivamente, com base na tabela elabora pelo qumico Linus Pauling. Devido diferena
de eletronegatividade ser maior que 1,7 (3,19 0,93 = 2,26), a ligao qumica entre o sdio e o
cloro assume um carter predominantemente inico, isto , um eltron do tomo sdio trans-
ferido para o tomo de cloro, e ambos assumem uma configurao eletrnica estvel semelhante
uma reao espontnea de formao do cloreto de sdio, ou seja, uma reao que aps iniciada
(repare nos vdeos anteriores que para dar incio reao dos reagentes em contato, em um dos
casos foi necessrio adicionar uma gota de gua, e no outro aquecer o sdio antes de coloc-lo
em contato com o gs cloro) ocorre sem a necessidade de agentes externos, como fornecimento de calor ou catalisador, por exemplos. Por que isto ocorre? A termodinmica explica.
De maneira bastante sinttica, tentaremos explicar porque a reao de sdio metlico com
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sumrio
bibliografia
glossrio
Como visto anteriormente, para que um evento seja espontneo, o valor da energia livre
TEMAS
ficha
tema 6
(energia livre de Gibbs) do sistema tem que ser negativa. Essa energia calculada segundo a
equao termodinmica:
G = H - TS
( Equao 2)
A energia livre resultado da interao da variao da entalpia (H) com a variao da en-
tropia (S), sob efeito da temperatura (T). No caso do cloreto de sdio, h uma diminuio da
entropia, isto , h uma organizao maior do produto em comparao aos reagentes, devido
para um processo espontneo. Por qu? Perceba na equao (2) que quando o valor de S
positivo. Essa diminuio da entropia pode ser notada pela soma dos mols dos reagentes em
comparao a do produto na Equao 3.
( Equao 3)
diminui o valor de DG, a liberao de energia (H) relativamente grande, garantindo o valor
negativo de G e explicando o carter espontneo da reao.
for negativo, o termo TDS ser positivo, contribuindo para que o valor de G se torne mais
reao. Isso nos permite inferir que a energia livre dos produtos menor que a dos reagentes e,
mesmo havendo uma maior organizao (menor entropia), a reao se d de forma espontnea
devido ao processo ser relativamente muito exotrmico.
tir dos ons que o formam, podem ser calculadas teoricamente com base no modelo inico,
no qual a principal a contribuio para a energia provem da interao coulmbica entre os
ons,englobando tanto as de atrao entre ons de cargas opostas, como as de repulso entre
ons de mesmas cargas. Apesar do modelo fornecer uma estimativa da variao de energia de
formao do slido, seria interessante dispor de um caminho confivel que permitisse medir
experimentalmente esta variao de energia.
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sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 6
H reticular).
3
4
5
6
A entalpia de rede pode ser identificada com a variao de entalpia desprendida quando um
mol do slido em seu estado fundamental de energia formado a partir das quantidades adpode ser definida como sendo a energia necessria para vaporizar um mol do slido presso
constante, formando seus ons constituintes no estado gasoso, em seus estados de energia
mnima. Obviamente, as energias envolvidas em cada definio tero o mesmo valor absoluto,
diferindo apenas no sinal da grandeza. Na primeira definio o valor seria negativo (processo
exotrmico, no qual ocorre desprendimento de energia para o ambiente), e no segundo seria
A entalpia de rede do NaCl(s) e de qualquer outro slido no pode ser medida experimen-
equadas de seus ons, em seus estados de energia mnima. Alternativamente, a entalpia de rede
(Box 7) . Um desses passos a formao de uma rede cristalina a partir de ons gasosos. O ciclo
acompanha as variaes de entalpia que ocorrem quando comeamos com elementos puros,
tais como o sdio Na(s) e o cloro Cl2(g), os atomizamos a tomos gasosos, os ionizamos ento
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sumrio
bibliografia
glossrio
ons gasosos, permitindo que esses ons formem um slido inico e convertemos o slido no-
TEMAS
ficha
tema 6
vamente a elementos puros. A nica entalpia desconhecida aquela do passo em que o slido
inico se forma a partir de ons gasosos, DHret . O ciclo de Born-Haber permite-nos calcular
este valor.
Do ponto de vista da formao da ligao inica, temos que durante as etapas propos-
gasosa [Na+Cl-], em virtude da atrao eletrosttica entre cargas eltricas de sinais opostos. O
tas no ciclo de Born - Haber poderia ocorrer a formao dos pares inicos isolados em fase
balanceamento entre a atrao e a repulso eletrosttica provoca o estabelecimento de uma
ses pares esto na forma gasosa, mas, sob a atrao eletrosttica que exercida sobre todos os
distncia interinica de equilbrio, tornando o sistema mais estvel que os ons isolados. Es-
posio dos pares, at que seja formado um nico grupo que constituir um slido cristalino
macroscpico, tridimensional, de geometria definida e estvel. A estabilidade atingida devido
ao abaixamento da energia do sistema ligado, provocado pela liberao de energia: a energia
reticular (Hret). Assim, Hret pode ser considerada uma medida da energia (ou fora) da liga-
o inica. Logo, quanto menor o valor de Hret, maior a energia liberada nesta etapa - mais
traordinria com o valor calculado teoricamente pela aplicao do modelo inico na descrio
da ligao inica, igual a 787 kJ/mol.
ons, o conjunto de pares vai aumentando. Dessa forma, comea a ocorrer a reunio e a super-
mao de outros compostos inicos ocorre de maneira anloga aquela proposta para o NaCl,
respeitando, claro, as peculiaridades de cada ciclo e a estequiometria dos sais.
Existe uma propriedade nos slidos chamada nmero de coordenao, a qual representa
o nmero de ons que circunda outro on. No caso do NaCl(s), o nmero de coordenao do
on Na+ igual ao o on Cl-, visto que h uma relao de 1:1 entre eles. O produto da reao,
cloreto de sdio, composto de ons Na+ e Cl-, arranjados em uma rede tridimensional regular.
Na Figura 2 est representada parte da rede tridimensional do cristal de NaCl, usando o
modelo de esferas compactas, onde as azuis representam os ons Na+ e as verdes os ons Cl- .
Os raios das esferas so proporcionais aos raios reais dos referidos ons.
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glossrio
TEMAS
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7
(Adaptado de http://crv.educacao.mg.gov.br/sistema_crv/imagens/md_ef_ci/2009-03-10_25/
image013.jpg )
Na Figura 3, empregando o modelo de basto e bola, no qual as esferas tiveram seus taman-
hos reduzidos proporcionalmente, mantendo as posies dos ncleos no retculo, para facilitar
a visualizao das vizinhanas dos ons Na+ e Cl-, agora representados pelas cores cinza e verde,
respectivamente.
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Figura 3 Representao Tridimensional de uma poro de um retculo cristalino de Cloreto de Sdio , no qual as esferas cinzas representam os ons Na+ ,
sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 6
2
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Como pode ser visto na Figura 3, cada on Na+ est rodeado por 6 ons Cl- localizados
igual distncia do on central do arranjo, numa geometria octadrica. O mesmo ocorre com
A estrutura dos slidos inicos pode ser explicada considerando-se os tamanhos (raios)
relativos dos ons positivos e negativos. Clculos geomtricos simples permitem determinar
quantos ons de um dado tamanho podem se arranjar em torno de outro on.
Contudo, para fazer estes clculos, necessrio admitirmos algumas idealizaes. Por exemplo,
consideram-se os ons como esferas rgidas e elsticas; a ligao entre os ons seriam 100 %
inicas; os raios dos ons so exatos, dentre outras. No obstante, mesmo sabendo que essas
No cloreto de sdio, a relao de raios inicos igual a 0,52 e sugere um arranjo octadrico.
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glossrio
Cintica Qumica
TEMAS
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1
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3
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5
6
7
pontaneamente que ela seja favorecida termodinamicamente, isto , que a energia livre total
dos produtos seja menor que a dos reagentes. Isto se traduz no fato conhecido de que todas as
Como vimos anteriormente, o primeiro requisito para que uma reao qumica ocorra es-
reaes que se processam espontaneamente tem valores de DG ( ou DA) < 0. Este o campo
da Termodinmica Qumica, cujos princpios bsicos foram vistos nos itens anteriores.
e butano(C4H10). Para simplificar a situao, consideremos que o GLP seja constituido quase
que integralmente por butano. Uma consulta aos dados termodinmicos sobre a sua reao de
combusto, fornece os dados expressos na equao termoqumica que se segue
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C4H10(g)
sumrio
bibliografia
glossrio
+ 5 H2O (g)
TEMAS
ficha
tema 7
Pelos dados se v facilmente que a reao altamente exotrmica, sendo favorecida ter-
entidades do lado dos produtos (9) maior que do lado dos reagentes (7,5); como resultado fi-
chama azul tranquila. Parte do calor desprendido na reao qumica de combusto do butano
Agora considere que o mesmo bico se apagou, e a mistura butano-ar continou vazando em
situao de alto risco, pois basta apenas uma fasca eltrica, que pode ocorrer quando se liga
um aparelho eltrico, para a reao se iniciar e ocorrer explosivamente, provocando acidentes
geralmente catastrficos ( S titulo de informao, para tentar minimizar esse risco, como o
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
reagentes e produtos.
Por que se observa essas diferenas de comportamento da mesma reao nas duas condies?
A resposta est no fato que para uma reao termodinamicamente possvel comear a ocorrer
de modo macroscpico, as molculas devem se chocar com uma energia mnima, denominada
energia de ativao (GLOSSRIO). Os choque que ocorrerem com energia igual, ou maior,
que a energia de ativao, pode fazer com que os reagentes tenham suas ligaes quebradas, e
dos mesmos choques resultem a formao das ligaes caracteristicas dos produtos formados.
Para isso ocorrer, alm disso dos choques preencherem esse requisito energticos, as intera-
es entre os reagentes devem ocorrer com orientaes adequadas, para possibiltar a formao
dos produtos. No caso do bico de gs aceso normalmente, o contato com a chama de um palito
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sumrio
bibliografia
glossrio
de fsforo (ou da fasca do acendedor), fornece a energia de ativao para que uma parte das
TEMAS
ficha
tema 7
molculas dos reagentes tenham a energia de ativao necesssria e a reao se inicie em nvel
macroscpico. Uma vez iniciada a reao, o calor desprendido nela faz com que mais molculas
houver fornecimento da mistura dos reagentes nas propores adequadas para a combusto,
e a temperatura do sistema seja tal que os choques entre as molculas dos reagentes ocorram
Esses assuntos energia de ativao, colises moleculares, choques efetivos, e outros como
catlise, mecanismo de reao etc- esto relacionados com o caminho de reao, objeto de
Para termos um conhecimento razovel sobre Cintica Qumica, precisamos fazer uma
breve discuso sobre a origem da energia de ativao de uma reao, e os princpios bsicos das
principais teorias que abordam esse assunto.
ima de energia para reagir. De acordo com o modelo de coliso, essa energia vem das energias
cinticas das molculas se colidindo, energia essa proveniente da agitao das molculas em
funo da temperatura. Nas colises , a energia cintica das molculas pode ser usada para
esticar, dobrar e basicamente quebrar ligaes, levando a reaes qumicas.
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
Teoria das colises - Como as reaes ocorrem em nvel molecular, podemos usar como
modelo as reaes em fase gasosa. Sabemos que a reao tem probabilidade de ocorrer apenas
elas colidem com menos que certa energia cintica, elas simplesmente se separam. Se elas se
encontram com mais do que essa energia, ligaes podem quebrar-se e novas ligaes podem
se formar. A energia cintica mnima (Emin) para uma reao foi denominada energia de ativa-
A frequncia com que as molculas colidem e a frao dessas colises que tem ao menos a
E min tambm deve ser consideradas. Para a efetividade da ocorrncia da reao, alm das esp-
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sumrio
bibliografia
glossrio
cies terem Ea, devemos considerar a direo relativa na qual as molculas esto se movendo
TEMAS
ficha
tema 7
quando colidem.
De acordo com a teoria de colises de reaes em fase gasosa, uma reao ocorre somente
se as molculas reagentes colidem com uma energia cintica no mnimo igual energia de
ativao Ea , os choques ocorrerem com a orientao correta para formar os produtos, no que
Para ilustrar a exigncia de orientao das molculas para que os choques sejam efetivos,
consideremos o caso da reao espontnea que ocorre em fase gasosa entre H2 e I2 , formando HI,
representada pela equao qumica:
6
7
I I (g) 2 H I (g).
I
Esquema 2
Esquema 1
Esquema 3
Uma anlise simples das trs situaes esquematizadas (obviamente, todas as orientaes
H H (g)
intermedirias entre as molculas seriam possveis nos choques), mostra que apenas a repre-
sentada no Esquema 3 teria condies de, por um simples rearranjo das ligaes H-H e I-I,
dar origem duas molculas de HI no evento do choque. Diz-se que apenas os choques que
Teoria do Complexo Ativado - A teoria das colises se aplica s reaes em fase gasosa, e
pode ser estendida, em parte, para reaes em soluo. Em soluo as molculas no se deslocam pelo espao to livremente como no estado gasoso, pois esto rodeadas pelas molculas
do solvente. Para ocorrer coliso entre duas molculas de reagentes, elas tm que se desviar das
molculas de solvente que as rodeiam, e ficar nas vizinhanas uma das outras.
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sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 7
at que duas molculas dos reagentes tenham se encontrado e recebido um impulso, ou chute
vigoroso das molculas do solvente ao redor. O encontro entre as duas molculas resulta em
um complexo ativado, uma combinao das duas molculas, que pode formar os produtos, ou
separar-se, regenerando os reagentes no modificados. No complexo ativado, as ligaes originais se esticaram e enfraqueceram e as novas ligaes esto apenas parcialmente formadas.
HCN
CN-
H 2O
H3O+
O complexo ativado poderia ser representado como consistindo de uma molcula HCN com seu
tomo de hidrognio envolvido em uma ligao hidrognio com o tomo de oxignio de uma molcula de gua,
e posicionado a meio caminho entre as duas molculas, como esquematizado a seguir.
H
NC
Complexo Ativado
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
mesmo tempo no complexo ativado, poderia voltar a formar a ligao integral com o tomo de
esquematizados a seguir.
H
NC
Complexo Ativado
HCN
H
O
O
H
CN-
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(reagentes so regenerados)
O
H
+
se processa,
( reao
e os produtos so formados
sumrio
bibliografia
glossrio
TEMAS
ficha
tema 7
correlacionados). O perfil da reao mostra como a energia varia medida que os reagentes se
encontram, formam o complexo ativado e continuam para formar os produtos, ou regenerar
os reagentes.
Produtos
5
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
medida que os reagentes se aproximam, caminhando para o lado dos produtos no grfico,
ao ponto de mxima energia ao se caminhas no grfico, indo dos reagentes para os produtos.
Quando o sistema est nesse ponto duas situaes podem ocorrer, j descritas anteriormente.
Na primeira, o sistema passa pelo topo da barreira e continua caminhando para o lado dos
nentes do sistema se separam, dando origem aos produtos. No sistema representado no grfico,
a diferena de energia entre reagentes e produtos emitida para o ambiente, geralmente na
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sumrio
bibliografia
glossrio
forma de calor, pois se trata de uma reao espontnea, constituindo a grandeza termodinmi-
TEMAS
ficha
tema 7
sido atingida, sua energia dissipada, e o sistema retorna s configuraes de origem. Neste
caso, no ocorrer a formao dos produtos, e os reagentes sero regenerados. Se a maior parte
das molculas do sistema tiver alta energia, de modo que grande parte das interaes entre os
rapidamente.
reagentes tiverem um nvel de energia maior que a barreira de ativao DG#, a reao ocorrer
Segundo essa teoria, uma reao ocorre apenas se duas molculas adquirem a energia sufici-
ente, proveniente da energia cintica das molculas dos reagentes e talvez do solvente ao redor,
mdia das partculas que compe um sistema est diretamente relacionada com temperatura
em que a reao ocorre.
nas condies padro (25C e 1 atm de presso), representada pela equao termoqumica
H2(g) + O2(g)
H2O (l)
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
para formar um complexo ativado e atravessar uma barreira energtica. A energia cintica
altamente favorecida termodinamicamente, devido ao alto valor de sua entalpia, sendo uma
reao espontnea. Uma vez iniciada a reao numa mistura de reao contendo os gases re-
mente num recipiente limpo, e isolado do ambiente, de modo que no esteja exposto luz
solar, fascas eltricas, chamas, ou catalisador, a mistura pode ser mantida por longo tempo,
sem que se observe formao de quantidade macroscpica de gua lquida.
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sumrio
bibliografia
glossrio
No entanto, se a mistura gasosa for exposta a fatores externos, tais como fasca eltrica,
TEMAS
ficha
tema 7
chama, adio de catalisador adequado, a reao se processa rapidamente, formando gua, que
Por que isto ocorre? Para explicar o observado, vamos utilizar diagrama do item anterior,
reagentes em produtos. No diagrama que estamos utilizando, os patamares referentes aos reentre as energias representadas pelos dois patamares, Gprodutos Greagentes, justamente a variao
de energia livre que acompanha a reao, DGreao, que torna essa reao termodinamicamente
possvel e espontnea.
Ento, porque a reao espontnea de formao de gua a partir de uma mistura de oxignio
e hidrognio no se processa com velocidade mensurvel, quando isolada das influncias externas j mencionadas?
Isto ocorre porque, se a variao de energia de energia livre termodinmica uma funo de
estado, a funo envolvida com o caminho da reao que transforma reagentes em produtos,
DG# , no uma funo de estado, sendo dependente do caminho seguido pela sistema ao ir
de reagentes a produtos.
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
agentes e produtos representam justamente suas energias livres, Greagentes e Gprodutos. A diferena
das ligaes qumicas entre dois tomos de H e da ligao dupla entre os tomos de O, com
energias de ligao iguais a 436 kJ/ mol e 494 kJ/mol, respectivamente. Essas energias de liga-
o esto entre as mais elevadas para molculas diatmicas. Como consequncia, o valor de
DG# elevado. Na temperatura ambiente, as interaes entre as molculas dos reagentes tm
energia que esto muito abaixo do valor mnimo para permitir a formao de concentrao
significativa de complexo ativado. Como consequncia, a velocidade de passagem pelo topo
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TEMAS
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a energia externa fornecida faz com a energia mdia de um nmero de molculas atinjam e
reagentes que formam produto, liberando diferena de energia na forma de calor. A energia
liberada, por sua vez, aumenta ainda mais a energia mdia do sistema, aumentando ainda mais
da velocidade pode se tornar to grande, que a reao se torna explosiva. Isto o que ocorreu
em 1932 com o dirigvel Hindenburg, que era preenchido com hidrognio puro, se rompeu
mistura com o ar, bastou uma fasca eltrica para que o dirigvel fosse inteiramente consumido
ao aterrissar durante uma tempestade em New Jersey, EUA. Com a liberao de hidrognio e
Se a uma nova poro da mistura reacional de H2 e O2 isolada for adicionada uma pequena
o se processa rapidamente, formando rapidamente gua, com a liberao de grande quantidade de calor. O que ocorre nesse caso? Nesse caso, o prprio caminho de reao que
alterado, em consequncia do contato entre a alta rea superficial da esponja de platina com
os reagentes gasosos. Sabe-se que quando H2 puro colocado em contato com a superfcie da
esponja de platina, h interaes intensas, que fazem com que o sistema se aquea. H tempos
DG# no catalisado. Com o abaixamento da barreira de ativao pela adio do catalisador, embora a
energia mdia dos reagentes no tenha se alterado, haver um nmero maior de molculas de
reagentes que tm condies de ultrapassar a barreira menor, fazendo com que a reao siga a
tendncia prevista pela Termodinmica.
reao. A lei de velocidade de uma reao uma expresso matemtica que relaciona a velo-
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representada pela equao qumica que se segue, e sua lei de velocidade determinada experi-
TEMAS
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mentalmente em uma dada temperatura constante, como exemplo de uma lei cintica e os
O2(g)
disso, deve ser levado em conta tambm a estequiometria da reao. Por exemplo, se expres-
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sarmos a velocidade da reao em termos da velocidade de formao de O2, teremos que levar
k denominado constante de velocidade da reao, uma constante para a temperatura em que as medidas experimentais foram efetuadas, e,
-NO2]2 representa a concentrao do reagente que influi na velocidade da reao,
medido em cada instante da reao, elevada ao ndice 2. Esse ndice denominado
ordem da reao em relao ao reagente NO2.
O que significa na prtica dizer que a ordem de reao do reagente NO2 igual a 2?
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TEMAS
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tema 7
Vx = k x
dobrada, [NO2] = 2 x. A velocidade de reao nas novas condies, V2x, dada pela equao
V2x = k (2 x)2 = 4 k x2
V2x
4 k x2
=
= 4
Vx
k x2
V2x = 4 Vx
Isto significa que, quando a concentrao do reagente NO2 dobrada, a velocidade de rea-
relao ao reagente NO2 e seu coeficiente estequiomtrico. No entanto, deve ser deixado bem
iniciais de NO2 ,
diquem ocasionalmente que a ordem de reao de um reagente igual ao seu coeficiente este-
quiomtrico, como no exemplo empregado. No entanto, mesmo nesse caso a ordem de reao
deve ser comprovado experimentalmente, como j dito anteriormente. Resumindo, um erro
conceitual grave escrever a equao de velocidade de uma reao qumica, baseando-se apenas
na equao qumica da reao global balanceada!
Para ilustrar mais esse aspecto, vamos utilizar um exemplo clssico (ATKINS&JONES,
2001, p.650), que o da reao espontnea entre os ons perssulfato (S2O82-) e iodeto (I- ) em
soluo aquosa, segundo a reao global representada pela equao qumica balanceada:
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S2O82- (aq)
3 I- (aq)
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2 SO42- (aq) +
I3- (aq)
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tema 7
dos reagentes, utilizando os mtodos da Cintica Qumica, levaram seguinte lei de velocid-
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influem na velocidade da reao, cada uma delas com ndice 1. Diz-se, ento, que a reao de
parciais de reao dos dois reagentes).
Uma pergunta que surge frequentemente quando esse resultado experimental apresen-
tado : Como possvel que o coeficiente da concentrao de I- seja 1, se a reao global exige
3 ons I- para reagir com 1 on S2O82-, como indicado pelos coeficientes da equao qumica
balanceada?
A resposta est no fato que as reaes raramente ocorrem em nica etapa, especialmente
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ordem 1 em relao concentrao de cada um dos regentes, e ordem total 2 ( soma das ordens
velocidade de uma reao determinada por sua etapa mais lenta a etapa determinante da
vezes que cada uma delas aparece na sequencia de etapas constituindo suas ordens de reao. Etapas rpidas que se seguem etapa determinante da velocidade, no mais influem na
velocidade de reao e, portanto, as concentraes das espcies envolvidas nessas etapas no
aparecem na equao de velocidade experimental.
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Para ilustrar melhor esses aspectos, consideremos a lei de velocidade determinada ex-
TEMAS
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perimentalmente para a reao de nosso exemplo. As ordens 1 para ambos os reagentes, in-
1 on I- . As reaes envol-
vendo os outros dois ons I-, necessrios para que a reao se processe at o fim, ocorrem em
etapas rpidas que sucedem a etapa determinante da velocidade, no influindo nas velocidades
ocorre em reaes envolvendo equilbrio reversvel. Em algumas reaes observa-se que na ex-
de produto nula, e que medida que o produto formado, tem sua velocidade aumentada.
Detalhes sobre esses, e outros sistemas esto alm dos objetivos de nossa disciplina, e no sero
abordados em maiores detalhes. Aos interessados no assunto, recomenda-se o captulo de Cintica Qumica e Atkins&Jones(2001).
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reaes qumicas e os fatores que influenciam suas velocidades (aspectos macroscpicos dos
estudos cinticos), e das teorias que procuram interpretar os comportamentos das reaes em
natureza dos reagentes. Exemplos tpicos de reaes rpidas so as reaes de combusto dos
explosivos e as reaes de neutralizao cido- base.
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Quando a formao de ligaes covalentes toma lugar entre as molculas e quando molculas
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grandes so formadas, as reaes tendem a ser muito lentas. A natureza e fora das ligaes em
envolvem menor rearranjo de ligaes ocorrem mais rapidamente que as que envolvem maior
Temperatura
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6
H uma regra que foi formulada no sculo XIX pelo holands Jacobus Henricus vant Hoff
que diz que um aumento de 10 graus Celsius na temperatura do sistema que ir reagir du-
plica a velocidade da reao. Hoje sabe-se que essa regra apresenta vrias excees, mas ela
muitas vezes til para se fazerem previses aproximadas do comportamento da velocidade de
certas reaes. Ela conhecida como Regra de Vant Hoff.
Estado fsico
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deira, como por exemplo leite, ovos, carnes e etc, demoram muito mais para estragar do que no
taxa de reao. Quando reagentes esto na mesma fase, como em soluo aquosa, o movimento
trmico os coloca rapidamente em contato. Entretanto, quando eles esto em diferentes fases,
a reao limitada interface entre os reagentes. A reao somente pode ocorrer na rea de
nar mais rpida a reao (o que analisado mais detalhadamente em Superfcie de contato,
abaixo).
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Superfcie de contato
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entre eles aumenta a velocidade das reaes. Considerando, por exemplo, uma reao entre
uma substncia slida e uma lquida, quanto mais reduzida a p estiver a substncia slida,
a possibilidade de essas partculas colidirem umas com as outras. Fazendo-se uma analogia,
por exemplo, quando acende-se uma fogueira, usa-se palha ou papel e destes acende-se as mais
processo global de formao dos produtos, sendo completamente regenerados ao final reaol.
O catalisador acelera a reao, pois diminui a energia de ativao das molculas, ao fornecer
rota de reao com energias de ativao menor que a da reao no catalisada.
Um erro conceitual comum cometido em relao aos catalisadores afirmar que eles no
reacional, sem nenhuma participao na reao, pode influir na reao, fornecendo um camin-
hop alternativo para a reao se processar? Neste erro conceitual est envolvida uma confuso
Presena de um catalisador
ao final da reao qumica, e a concluso errnea de que, por isto, ele no participa das etapas
envolvidas na reao catalisada. Por exemplo, a reao de formao de H2O a partir da reao
os reagentes gasosos e a superfcie elevada da esponja de platina, que torna mais fcil romper
as ligaes qumicas para originar a gua. Hoje se sabe que as molculas de H2 so adsorvidas
na superfcie da platina, sofrem a reao formando gua, que posteriormente se desliga da su-
perfcie do catalisador, liberando o stio para a ocorrncia de interaes com outras molculas
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TEMAS
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interface slido-gs.
Um exemplo clssico o da reao em soluo aquosa entre I3- e N3-, que na ausncia de catali-
em que atua um catalisador homogneo, em que reagentes e catalisador esto na mesma fase.
sador extremanente lenta (ATKINS & JONES, 2001, p. 678). A adio de gotas de CS2
lquido ao sistema faz com que a reao ocorra rapidamente, segundo a equao
ade; isto significa que, como discutido anteriormente, que I3- no est envolvido at a etapa
produtos da reao, a velocidade da reao tem uma dependncia de primeira ordem em rela-
o concentrao de CS2 presente no meio reacional ! Isso uma prova inequvoca de que a
molcula CS2 partcipa de alguma etapa elementar da reao que antecede a etapa lenta, sendo
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entre as molculas. Isso faz com que a probabilidade de colises efetivas acontecerem para a
formao do complexo ativado seja maior.
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Presso
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ume. Desse modo, haver um numero maior de partculas reagentes por unidade de volume
partculas.
importante notar que a presso s exerce influncia significativa na taxa de reao quando
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bibliografia
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Referncias
TEMAS
ficha
bibliografia
1
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TEMAS
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SACKS, O. W. Tio tungstnio: memrias de uma infncia qumica. Traduo de Laura Teixeira
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bibliografia
glossrio
Glossrio
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glossario
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cido forte Um cido forte aquele que se ioniza completamente na gua, isto , libera
Catalisador - Uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao sem modificar a
variao de energia global padro de Gibbs (DGo) da reao. Um catalisador tanto um re-
agente como um produto da reao; ao final da reao catalisada sua concentrao permanece
inalterada.
Combusto (ou queima) - uma reao qumica exotrmica entre uma substncia (o com-
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por um corpo. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de reao que se quer
bustvel) e um gs (o comburente), geralmente o oxignio, para liberar calor. Em uma combusto completa, um combustvel reage com um comburente, e como resultado se obtm compos-
tos resultantes da unio de ambos, alm de energia, sendo que alguns desses compostos so os
principais agentes causadores do efeito estufa.
Eletrlito - toda a substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons e ons negativos,
pela adio de um solvente ,ou aquecimento. Desta forma torna-se um condutor de eletricidade.
AB A+ + B-
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bibliografia
glossrio
Eletrlito quando dissolvido em um dado solvente, produz uma soluo com uma condu-
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glossario
tividade eltrica maior que a condutividade do solvente. Considerando como solvente a gua,
servem de exemplos como eletrlitos: sais (cloreto de sdio), cidos (cido sulfrico) e bases
(hidrxido de sdio).
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como o HCl. Os eletrlitos fracos so solutos que existem em soluo, na maioria das vezes, na
constante de velocidade k com a temperatura, dado pela relao ln k = A exp (-Ea/RT), onde
A uma constante pr-exponencial tpica de cada reao, R a constante universal dos gases e
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
actico, HC2H3O2. Uma pequena frao do cido est na forma de H+(aq) e C2H3O2-(aq).
e produtos em uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi estudado
pela primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu livro Essai de statique
chimique de 1803.
Etapa elementar de uma reao Uma etapa de uma reao para a qual no h interme-
dirios detetveis, ou que precisem ser postulados para descrever a reao qumica em escala
molecular. Uma etapa elementar suposta ocorrer em uma etapa nica e passa por um nico
estado de transio..
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TEMAS
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que ocorre por uma sequencia de reao composta uma reao elementar, cuja constante de
velocidade exerce um efeito mais forte na velocidade global da reao do que outras constantes
de velocidade envolvida no processo. Costuma-se dizer que a etapa lenta da sequncia das
Fton Partcula de carga eltrica nula, massa de repouso nula, cuja energia dada pela
apenas do estado corrente do sistema, e no do caminho pelo qual o sistema atingiu este estado. Como exemplo de grandezas que so funes de estado temos a entalpia, a entropia, a
energia interna do sistema e sua energia livre. Como exemplo de grandeza termodinmica que
no funo de estado podemos citar o calor envolvido numa transformao, que funo do
produtos de uma reao, incluindo a caracterizao mais completa possvel da composio, estrutura, energia e outras propriedades de intermedirios de reao, produtos e estados de tran-
sio. Um mecanismo aceitvel de uma reao especfica deve ser consistente com a estequio-
metria da reao, a lei de velocidade e com todos os outros dados experimentais disponveis.
ou ganha numa reao qumica. Quando o tomo ou o on perde eltrons, seu nox aumenta,
quando ganha eltrons, seu Nox diminui.
stncia com oxignio. O conceito clssico foi ampliado, considerando-se a perda de hidrognio
tambm como oxidao. Conceito atual considera que uma substncia se oxida quando perde
eltrons. Numa reao qumica, uma substncia no pode se oxidar se outra no se reduzir, pois
os fenmenos de oxidao e reduo envolvem sempre uma transferncia de eltrons.
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diminuio do contedo de oxignio de uma substncia. Conceito atual se considera que uma
substncia se reduz quando ganha eltrons. Uma substncia no pode se reduzir se outra no
se oxidar, pois os fenmenos de reduo e oxidao envolvem sempre uma transferncia de
eltrons.
bases para a formao de sais (1792), descobrindo a equivalncia estequiomtrica. Ele nunca
alcanou uma posio acadmica e trabalhou seus experimentos por conta prpria. Ele teve o
mrito de levar a cabo algumas das determinaes pioneiras das quantidades por peso no qual
bases diferentes que podiam saturar a mesma quantidade de um cido particular seriam equiv-
alentes a um ao outro. Assim sua contribuio mais importante para qumica foi a descoberta
da lei de propores equivalentes. Suas concluses foram publicadas dentro em Anfangsgunden der Stochiometrie oder Messkunst chemischer Elemente (1792-1794) e em Gegenstnde
in der Chemie (1792-1802). Ele tambm introduziu o termo estequiometria em qumica e
publicou mais duas importantes obras: Elementos de Estequiometria (1794) e Novos objetos
da qumica (1800).
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
cidos saturariam bases e criavam cidos, e de chegar concepo que essas quantidades de
em contraste com um sistema isolado ( um sistema que no troca nem matria e nem energia
com o ambiente), um sistema encerrado por uma fronteira que permite trocas de energia,
mas no de matria, entre o sistema e sua vizinhana.
apenas um tipo de elemento qumico. A diferena entre estas substncias simples distintas
est nas ligaes estabelecidas entre os tomos. Como exemplos podemos citar os altropos
formados pelo elemento carbono : diamante, grafite e fulereno. No diamante cada tomo de
carbono forma um tetraedro de ligaes com 4 tomos de carbono vizinhos, e assim sucessiva-
mente, dando origem a um retculo cristalino tridimensional infinito, que confere ao diamante
sua propriedades de ser duro, quebradio, isolante eltrico, etc. J no grafite ocorre a formao
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de planos infinitos de tomos de carbono, onde cada tomo de carbono se liga a trs vizinhos,
TEMAS
ficha
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e assim sucessivamente. Os planos paralelos se ligam fracamente, o que d ao grafite suas pro-
priedades peculiares: ser mole, condutor eltrico, capacidade de adsorver gande quantidade de
gases em sua superfcie, etc. J os fulerenos mais comuns formam uma superfcie em forma
de bola de futebol contendo 60 tomos de carbono, onde cada tomo de carbono est ligado
a outros trs, formando polgonos de 6 e 5 lados alternados, semelhantes aos gomos de uma
bola de futebol.
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Ficha da Disciplina
TEMAS
ficha
ficha da disciplina
Reaes Qumicas
Aspectos relevantes
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Unesp/Redefor Mdulo II Disciplina 04
Autoria:
Vnia Martins Nogueira
Camila Silveira da Silva
Olga Maria Mascarenhas Faria Oliveira
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TEMAS
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ficha da disciplina
Palavras-chaves:
2
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Resumo:
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dos resultados das reaes. O entendimento de uma reao qumica est atrelado a aspectos
quali e quantitativos. As mudanas na composio qumica dos reagentes resultando um ou
mais produtos, e a conservao da massa e do nmero de espcies qumicas microscpicas antes a aps uma reao so explorados atravs das equaes das reaes e suas relaes estequio-
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Pr-Reitora de Ps-graduao
Marilza Vieira Cunha Rudge
Equipe Coordenadora
Elisa Tomoe Moriya Schlnzen
Coordenadora Pedaggica
Tecnologia e Infraestrutura
Pierre Archag Iskenderian
Coordenador de Grupo